В сфере добычи и производства сырья и металлов компания «МетПрод» работает уже более 20 лет, и за это время мы достигли высочайшего качества нашей продукции. Мы занимаемся добычей редких тугоплавких металлов, к числу которых относится и элемент ниобий – металл, свойства и область применения которого позволяют использовать его в самых ответственных отраслях. Качество продукции мы можем гарантировать, т.к. месторождения ниобия мы разрабатываем своими силами.
Этот металл является очень устойчивым к химическим воздействиям различного рода – это и определяет его популярность в промышленности и дороговизну. Среди областей его применения самые ответственные – медицина, алмазная и ракетостроительная промышленность, производство монет. Кроме того, материал достаточно податлив при обработке, если вести ее при низких температурах. Ниобий обладает высокой температурой перехода – это свойство очень важно при производстве сверхпроводящих проводов и магнитов.
Поставляется он в слитках, порошке или лигатуре. Так, самый известный порошок марки Н6ПМ имеет в своем составе, кроме ниобия, углерод, азот, кислород, железо, титан, тантал и кремний и может иметь один из четырех классов зернистости (40–100 мкм).
Химическая устойчивость ниобия проявляется при взаимодействии с такими веществами, как азотная, ортофосфорная, серная и соляная кислота. Его можно растворить только в едкой щелочи очень высокой концентрации либо серной кислоте, тоже концентрированной и заранее нагретой до 150°C.
Металла с уникальными свойствам, очень нужны разным отраслям металлургии, т.к. он существенно оптимизирует характеристики сталей. Из сплавов с участием ниобия производят такие ответственные изделия, как:
В настоящее время потребность в ниобии увеличивается, и компания старается удовлетворить все запросы рынка: чтобы можно было купить ниобий по низкой цене, мы сами контролируем его добычу и изготовление на всех этапах. Мы предлагаем чистый металл, а также его сплавы, которые применяются в ракетостроении, для производства деталей авиационной и космической техники, в электронике и радиотехнике, атомной энергетике и в химическом аппаратостроении.
Примерно половина всего ниобия, имеющегося сейчас на рынке, используется для легирования сталей, а около 30% – для получения сплавов с нужными свойствами. Им легируют цветные металлы, в том числе уран, вводят в сталь для избежания межкристаллитной коррозии и улучшения ее свойств.
Ниобий был открыт в 1801 году английским химиком Ч. Гетчером и был им назван колумбием, по имени минерала, в котором он содержался. В чистом виде ниобий был выделен только в 1907 году, что было связано с большими трудностями его получения. Ниобий получил своё название в честь героини греческой мифологии Ниобеи, дочери Тантала, сына Зевса, которая была олицетворением сомнений и страданий.
На воздухе ниобий весьма устойчив против окисления, при нагревании покрывается тонкой плёнкой окиси, изменяющей свой цвет по мере повышения температуры нагрева от жёлтого, затем голубого, до коричневато-голубого. Порошок металлического ниобия, нагретый до 400ОС, энергично окисляется на воздухе, разлагает воду с выделением водорода. С азотом, при нагреве до 1000ОС, образует нитрид. Способен поглощать водород, образуя гидрид, который очень хрупок. С хлором энергично реагирует при температуре 200ОС и выше. С бромом и йодом соединяется только при более высокой температуре. С серой соединяется при нагревании, образуя сульфиды NbS и Nb2S3.
Ниобий — металл — Nb
Основным способом обогащения руд, содержащих колумбит и танталит, служит гравитационное обогащение (мокрая отсадка, обогащение на столах). В результате получают концентрат, содержащий кроме танталита и колумбита, касситерит, вольфрамит и некоторые другие минералы. Дальнейшее обогащение ведётся с помощью флотации и электромагнитного разделения. Переработка танталово-ниобиевых концентратов состоит из двух стадий: получение окислов тантала и ниобия, после чего следует разделение тантала и ниобия, и затем выделение чистых соединений-исходных продуктов для производства металлов.
тонкоизмельчённый концентрат сплавляют с NaOH,в железном тигле при нагревании до температуры 800-1000ОС.После сплавления расплав выливают на противни, охлаждают, дробят и затем выщелачивают водой. При этом удаляется небольшая часть примесей кремния, олова, вольфрама, алюминия, серы, фосфора в виде растворимых натриевых солей. Затем осадок, содержащий ниобат или танталат натрия и щелочные соединения примесей, обрабатывают слабой, затем крепкой соляной кислотой удаляют примеси, остающийся осадок Nb2O5 растворяют в HF и добавкой KF переводят в двойную соль K2NbOF5, хорошо растворимую в воде (в отличие от соли тантала K2TaF7, отделяемой таким образом от ниобия).
В др.-греч. мифологии * а. niobium; н. Niob, Niobium; ф. niobium; и. niobio), — химический элемент V группы периодической системы Менделеева , атомный номер 41, атомная масса 92,9064. Имеет один природный изотоп 93 Nb.
Оксид ниобия выделен впервые английским химиком Ч. Хатчетом в 1801 из колумбита . Металлический ниобий получил в 1866 шведский учёный К. В. Бломстранд.
Ниобий- металл стального цвета, имеет объёмно-центрированную кубического решётку с а=0,3294 нм; плотность 8570 кг/м 3 ; t плавления2500°С, t кипения4927°С; теплоёмкость (298 К) 24,6 Дж/(моль.К); теплопроводность (273 К) 51,4 Вт/(м.К); температурный коэффициент линейного расширения (63-1103 К) 7,9.10 -6 К -1 ; удельное электрическое сопротивление (293 К) 16.10 -8 Ом.м; термический коэффициент электрического сопротивления (273 К) 3,95.10 -3 К -1 . Температура перехода в сверхпроводящее состояние 9,46 К.
Степень окисления +5, реже от +1 до +4. По химическим свойствам близок к танталу, чрезвычайно устойчив к холоду и при небольшом нагревании к действию многих агрессивных сред, в т.ч. и кислот. Ниобий растворяет только плавиковая кислота, её смесь с азотной кислотой и щёлочи. Амфотерен. При взаимодействии с галогенами образует галогениды ниобия. При сплавлении Nb 2 О 5 с содой получают соли ниобиевых кислот — ниобаты, хотя сами кислоты не существуют в свободном состоянии. Ниобий может образовывать двойные соли и комплексные соединения. Нетоксичен.
Для получения ниобия ниобиевый концентрат сплавляют с едким натром или содой и образующийся сплав выщелачивают. Содержащиеся в нерастворившемся осадке Nb и Ta разделяют, оксид ниобия восстанавливают отдельно от оксида тантала. Компактный ниобий получают методами порошковой металлургии, электродуговой, вакуумной и электроннолучевой плавки.
Ниобий — один из основных компонентов при легировании жаропрочных сталей и сплавов. Ниобий и его сплавы используются как конструкционные материалы для деталей реактивных двигателей, ракет, газовых турбин, химической аппаратуры, электронных приборов, электрических конденсаторов, сверхпроводящих устройств. Ниобаты широко применяют как сегнетоэлектрики, пьезоэлектрики, лазерные материалы.
Ниобий -- блестящий серебристо-серый металл.
Элементарный ниобий - чрезвычайно тугоплавкий (2468°C) и высококипящий (4927°C) металл, очень стойкий во многих агрессивных средах. Все кислоты, за исключением плавиковой, не действуют на него. Кислоты-окислители «пассивируют» ниобий, покрывая его защитной окисной пленкой (№205). Но при высоких температурах химическая активность ниобия повышается. Если при 150...200°C окисляется лишь небольшой поверхностный слой металла, то при 900...1200°C толщина окисной пленки значительно увеличивается.
Кристаллическая решетка Ниобия объемно центрированная кубическая с параметром а = 3,294A.
Чистый металл пластичен и может быть прокатан в тонкий лист (до толщины 0, 01 мм.) в холодном состоянии без промежуточного отжига.
Можно отметить такие свойства ниобия как высокая температура плавления и кипения, более низкая работа выхода электронов по сравнению с другими тугоплавкими металлами -- вольфрамом и молибденом. Последнее свойство характеризует способность к электронной эмиссии (испусканию электронов), что используется для применения ниобия в электровакуумной технике. Ниобий также имеет высокую температуру перехода в состояние сверхпроводимости.
Плотность 8,57 г/см3 (20 °С); tпл 2500 °С; tкип 4927 °С; давление пара (в мм рт. ст.; 1 мм рт. ст.= 133,3 н/м2) 1·10-5 (2194 °С), 1·10-4 (2355 °С), 6·10-4 (при tпл), 1·10-3 (2539 °С).
При обычной температуре ниобий устойчив на воздухе. Начало окисления (плёнки побежалости) наблюдается при нагревании металла до 200 -- 300°С. Выше 500° происходит быстрое окисление с образованием окисла Nb2O5.
Теплопроводность в вт/(м·К) при 0°С и 600 °С соответственно 51,4 и 56,2, то же в кал/(см·сек·°С) 0,125 и 0,156. Удельное объемное электрическое сопротивление при 0°С 15,22·10-8 ом·м (15,22·10-6 ом·см). Температура перехода в сверхпроводящее состояние 9,25 К. Ниобий парамагнитен. Работа выхода электронов 4,01 эв.
Чистый Ниобий легко обрабатывается давлением на холоду и сохраняет удовлетворительные механические свойства при высоких температурах. Его предел прочности при 20 и 800 °С соответственно равен 342 и 312 Мн/м2, то же в кгс/мм234,2 и 31,2; относительное удлинение при 20 и 800 °С соответственно 19,2 и 20,7%. Твердость чистого Ниобиы по Бринеллю 450, технического 750-1800 Mн/м2. Примеси некоторых элементов, особенно водорода, азота, углерода и кислорода, сильно ухудшают пластичность и повышают твердость Ниобия.
Ниобий особенно ценится за его устойчивость к действию неорганических и органических веществ.
Есть разница в химическом поведении порошкообразного и кускового металла. Последний более устойчив. Металлы на него не действуют, даже если нагреть их до высоких температур. Жидкие щелочные металлы и их сплавы, висмут, свинец, ртуть, олово могут находиться в контакте с ниобием долго, не меняя его свойств. С ним ничего не могут поделать даже такие сильные окислители, как хлорная кислота, «царская водка», не говоря уж об азотной, серной, соляной и всех прочих. Растворы щелочей на ниобий тоже не действуют.
Существует, однако, три реагента, которые могут переводить металлический ниобий в химические соединения. Одним из них является расплав гидроксида какого-либо щелочного металла:
4Nb+4NaOH+5О2 = 4NaNbO3+2H2О
Двумя другими являются плавиковая кислота (HF) или ее смесь с азотной (HF+HNO). При этом образуются фторидные комплексы, состав которых в значительной степени зависит от условий проведения реакции. Элемент в любом случае входит в состав аниона типа 2- или 2-.
Если же взять порошкообразный ниобий, то он несколько более активен. Например, в расплавленном нитрате натрия он даже воспламеняется, превращаясь в оксид. Компактный ниобий начинает окисляться при нагревании выше 200°С, а порошок покрывается окисной пленкой уже при 150°С. При этом проявляется одно из чудесных свойств этого металла -- он сохраняет пластичность.
В виде опилок при нагревании выше 900°С он полностью сгорает до Nb2O5. Энергично сгорает в токе хлора:
2Nb + 5Cl2 = 2NbCl5
При нагревании реагирует с серой. С большинством металлов он сплавляется с трудом. Исключение, пожалуй, составляют лишь два: железо, с которым образуются твердые растворы разного отношения, да алюминий, имеющий с ниобием соединение Al2Nb.
Какие же качества ниобия помогают ему сопротивляться действию сильнейших кислот--окислителей? Оказывается, это относится не к свойствам металла, а к особенностям его оксидов. При соприкосновении с окислителями на поверхности металла возникает тончайший (поэтому он и незаметен), но очень плотный слой оксидов. Этот слой встает неодолимой преградой на пути окислителя к чистой металлической поверхности. Проникнуть сквозь него могут только некоторые химические реагенты, в частности анион фтора. Следовательно, по существу металл окисляется, но практически результатов окисления незаметно из-за присутствия тонкой защитной пленки. Пассивность по отношению к разбавленной серной кислоте используют для создания выпрямителя переменного тока. Устроен он просто: платиновая и ниобиевая пластинки погружены в 0,05 м. раствор серной кислоты. Ниобий в пассивированном состоянии может проводить ток, если является отрицательным электродом -- катодом, т. е. электроны могут проходить сквозь слой оксидов только со стороны металла. Из раствора путь электронам закрыт. Поэтому, когда через такой прибор пропускают переменный ток, то проходит только одна фаза, для которой платина -- анод, а ниобий -- катод.
ниобий металл галоген
Производство ниобия наряду с танталом, а также танталониобиевых сплавов имеет важное экономическое значение с точки зрения комплексного использования обоих ценных металлов.
Во многих случаях вместо тантала с тем же эффектом можно использовать близкий к нему по свойствам ниобий или сплавы тантала с ниобием, поскольку эти металлы образуют непрерывный ряд твердых растворов, свойства которых близки к свойствам исходных металлов.
Сплав тантала с ниобием можно получить путем смешения раздельно полученных порошков тантала и ниобия с последующим прессованием смеси и спеканием в вакууме, а также путем одновременного совместного восстановления смеси соединений тантала и ниобия, например смеси комплексных фторидов K2TaF7 и K2NbF7, смеси хлоридов, смеси окислов и т. п.
Обычно при плавиковокислом методе разделения тантала и ниобия последний отделяется в форме фтороксиниобата K2NbOF5*H2O.
Эта соль не пригодна для восстановления ее натрием по двум причинам:
а) кристаллизационная вода, входящая в состав указанной соли, реагируя с натрием, может привести к взрыву,
б) кислород, входящий в состав соли и связанный с ниобием, не восстанавливается натрием и остается в форме примеси окисла в продукте восстановления.
Поэтому фтороксиниобат калия должен быть перекристаллизован через раствор плавиковой кислоты с концентрацией HF выше 10%, в результате чего образуется соль K2NbF7, пригодная для восстановления натрием.
Ниобий также может быть получен электролизом в условиях, аналогичных описанным для производства тантала. Отмечаются более низкий выход по току, чем при электролитическом получении тантала, а также затруднения, связанные с заметной растворимостью в электролите соединений ниобия разных валентностей.
Возможен и электролиз из смешанной ванны, содержащей в качестве разлагающихся составляющих смесь Ta2O5+Nb2O5 и в качестве растворителя K2TaF7. В этом случае получается сплав ниобия с танталом.
Для получения ниобия был предложен метод углеродного восстановления пятиокиси ниобия в вакууме.
Восстановление пятиокиси ниобия углеродом