நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்களின் வழித்தோன்றல்கள் இரசாயன பண்புகள். மல்டி-கோர் அரங்கங்கள். நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்களின் இயற்பியல் பண்புகள்

படிக்கட்டுகள். நுழைவு குழு. பொருட்கள். கதவுகள். கோட்டைகள் வடிவமைப்பு » பக்கவாட்டு நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்களின் வழித்தோன்றல்கள் இரசாயன பண்புகள். மல்டி-கோர் அரங்கங்கள். நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்களின் இயற்பியல் பண்புகள்

நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்களின் வழித்தோன்றல்கள் இரசாயன பண்புகள். மல்டி-கோர் அரங்கங்கள். நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்களின் இயற்பியல் பண்புகள்

தனிமைப்படுத்தப்பட்ட சுழற்சிகள் கொண்ட பாலிசைக்ளிக் நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்கள்

பல பென்சீன் வளையங்களைக் கொண்ட நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்கள் பின்வருமாறு பிரிக்கப்படுகின்றன:

1. அமுக்கப்பட்ட சுழற்சிகள் கொண்ட ஹைட்ரோகார்பன்கள். இதில் பைபினைல் மற்றும் டி- மற்றும் டிரிபெனில்மெத்தேன்கள் அடங்கும்.

2. அமுக்கப்பட்ட சுழற்சிகள் கொண்ட ஹைட்ரோகார்பன்கள். நாப்தலீன், ஆந்த்ராசீன் மற்றும் பினாந்த்ரீன் ஆகியவை இதில் அடங்கும்.

பைஃபெனைல் குழு

வரையறை: இரண்டு (அல்லது அதற்கு மேற்பட்ட) வளையங்கள் (மோதிரங்கள்) ஒன்றுடன் ஒன்று ஒரு பிணைப்பினால் இணைக்கப்பட்டிருக்கும் நறுமண கலவைகள் தனிமைப்படுத்தப்பட்ட வளையங்களுடன் கூடிய பாலிசைக்ளிக் நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்கள் என்று அழைக்கப்படுகின்றன.

Biphenyl ஒரு உதாரணமாக கருதப்படுகிறது:

தொழில்துறையில், பென்சீனின் பைரோலிசிஸ் மூலம் பைபினைல் தயாரிக்கப்படுகிறது:

ஆய்வக முறைதயாரிப்பு என்பது அயோடோபென்சீன் மீது சோடியம் அல்லது தாமிரத்தின் விளைவு அல்லது ஆரில் ஹலைடுகளில் எலக்ட்ரான்-திரும்பப் பதிலிகளின் முன்னிலையில் கருவில் உள்ள ஆலஜனின் இயக்கத்தை அதிகரிக்கும்:

பைபினைல் - படிக பொருள் T pl உடன். 70 0 சி, பி.பி. 254 0 C. வெப்ப இயக்கவியல் நிலையானது. இது தொழில்துறையில் உயர் வெப்பநிலை குளிரூட்டியாக பயன்படுத்தப்படுகிறது.

பென்சீனை விட பைஃபெனைல் எலக்ட்ரோஃபிலிக் நறுமண மாற்று எதிர்வினைகளில் மிகவும் தீவிரமாக பங்கேற்கிறது. ப்ரோமின் சம அளவு கொண்ட பைபினைலின் புரோமினேஷன் 4-புரோமோபிபீனைல் உருவாவதற்கு வழிவகுக்கிறது. அதிகப்படியான புரோமின் 4,4`-டைப்ரோமோபிபீனைல் உருவாவதற்கு வழிவகுக்கிறது:

பைஃபெனைல் நைட்ரேஷன், ஃப்ரீடெல்-கிராஃப்ட்ஸ் அசிலேஷன் மற்றும் பிற எலக்ட்ரோஃபிலிக் நறுமண மாற்று எதிர்வினைகள் இதேபோல் தொடர்கின்றன.

பாலிபீனில்மெத்தேன்கள்

வரையறை: இரண்டு முதல் நான்கு பென்சீன் வளையங்கள் ஒரு கார்பன் அணுவுடன் இணைக்கப்பட்டுள்ள நறுமண கலவைகள், இது sp 3 கலப்பின நிலையில் உள்ளது.

பாலிஃபீனைல்மீத்தேன் ஹோமோலோகஸ் தொடரின் நிறுவனர் டோலுயீன், பின்வரும் கலவை டிஃபெனில்மெத்தேன்:

ஃபிரைடல்-கிராஃப்ட்ஸ் வினையைப் பயன்படுத்தி பென்சீனைப் பயன்படுத்தி Di- மற்றும் triphenylmethane இரண்டு முறைகள் மூலம் தயாரிக்கப்படுகின்றன:

1. மெத்திலீன் குளோரைடு மற்றும் குளோரோஃபார்மில் இருந்து:

2. பென்சைல் குளோரைடு மற்றும் பென்சிலிடின் குளோரைடிலிருந்து:

டிபிஎல்மெத்தேன் என்பது டிபிஎல் கொண்ட ஒரு படிகப் பொருளாகும். 26-27 0 C, ஆரஞ்சு வாசனை உள்ளது.

டிஃபெனில்மெத்தேன் ஆக்சிஜனேற்றம் பென்சோபீனோனை உருவாக்குகிறது:

டிரிபெனில்மெத்தேன் சாயங்கள் என்று அழைக்கப்படுபவற்றின் அடிப்படையை டிரிபெனில்மெத்தேன் அமைப்பு உருவாக்குகிறது:

1. மலாக்கிட் பச்சை (zelenka) Friedel-Crafts எதிர்வினை மூலம் பெறப்படுகிறது:

2. பினோல்ப்தலின்.

சல்பூரிக் அமிலத்தின் முன்னிலையில் பீனால் மற்றும் பித்தாலிக் அன்ஹைட்ரைடு (பிதாலிக் அன்ஹைட்ரைடு) ஆகியவற்றின் எதிர்வினையால் தயாரிக்கப்படுகிறது:

அமுக்கப்பட்ட பென்சாய்டு ஹைட்ரோகார்பன்கள்

இரண்டு கார்பன் அணுக்களைப் பகிர்ந்து கொள்ளும் இரண்டு அல்லது அதற்கு மேற்பட்ட பென்சீன் வளையங்களைக் கொண்ட ஹைட்ரோகார்பன்கள் அமுக்கப்பட்ட பென்சினாய்டு ஹைட்ரோகார்பன்கள் என்று அழைக்கப்படுகின்றன.

நாப்தலீன்

அமுக்கப்பட்ட பென்சினாய்டு ஹைட்ரோகார்பன்களில் எளிமையானது நாப்தலீன்:

1,4,5 மற்றும் 8 நிலைகள் "α" என்றும், 2, 3,6,7 நிலைகள் "β" என்றும் குறிப்பிடப்படுகின்றன.

பெறுவதற்கான முறைகள்.

நாப்தலீனின் பெரும்பகுதி நிலக்கரி தாரில் இருந்து பெறப்படுகிறது.

ஆய்வக நிலைமைகளில், பென்சீன் மற்றும் அசிட்டிலீன் நீராவிகளை கடப்பதன் மூலம் நாப்தலீனைப் பெறலாம். கரி:

நான்கு அல்லது அதற்கு மேற்பட்ட கார்பன் அணுக்களின் பக்கச் சங்கிலியுடன் பென்சீன் ஹோமோலாக்ஸின் பிளாட்டினத்தின் மீது டீஹைட்ரோசைக்ளைசேஷன்:

உடன் 1,3-பியூடடீனின் டீன் தொகுப்பு எதிர்வினையின் படி n-பென்சோகுவினோன்:

நாப்தலீன் என்பது T pl உடன் ஒரு படிகப் பொருள். 80 0 C, அதிக நிலையற்ற தன்மையால் வகைப்படுத்தப்படுகிறது.

பென்சீனை விட நாப்தலீன் எலக்ட்ரோஃபிலிக் மாற்று வினைகளுக்கு எளிதில் உட்படுகிறது. இந்த வழக்கில், முதல் மாற்றீடு எப்போதும் α- நிலையில் இருக்கும்:

β-நிலையில் எலக்ட்ரோஃபிலிக் முகவர் நுழைவது குறைவாகவே காணப்படுகிறது. ஒரு விதியாக, இது குறிப்பிட்ட நிலைமைகளின் கீழ் நிகழ்கிறது. குறிப்பாக, 60 0 C இல் நாப்தலீனின் சல்போனேஷன் 1-நாப்தலீன் சல்போனிக் அமிலத்தின் முக்கிய உருவாக்கத்துடன் இயக்கவியல் கட்டுப்படுத்தப்பட்ட செயல்முறையாக தொடர்கிறது. 160 0 C இல் நாப்தலீன் சல்போனேஷனானது வெப்ப இயக்கவியல் ரீதியாக கட்டுப்படுத்தப்பட்ட செயல்முறையாக தொடர்கிறது மற்றும் 2-நாப்தலீன் சல்போனிக் அமிலம் உருவாவதற்கு வழிவகுக்கிறது:

ஒரு நாப்தலீன் மூலக்கூறில் இரண்டாவது மாற்றீடு அறிமுகப்படுத்தப்படும்போது, அதில் ஏற்கனவே இருக்கும் மாற்றீட்டின் தன்மையால் நோக்குநிலை தீர்மானிக்கப்படுகிறது. நாப்தலீன் மூலக்கூறில் காணப்படும் எலக்ட்ரான் நன்கொடை மாற்றீடுகள் 2வது மற்றும் 4வது நிலைகளில் அதே வளையத்திற்கு தாக்குதலை செலுத்துகின்றன.

II.3. அமுக்கப்பட்ட நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்கள்

ஹக்கலின் நறுமண விதி (4n+2) - மின்னணு அமைப்புமோனோசைக்ளிக் அமைப்புகளுக்குப் பெறப்பட்டது. பாலிசைக்ளிக் ஃப்யூஸ்டு (அதாவது பொதுவான செங்குத்துகளுடன் கூடிய பல பென்சீன் வளையங்களைக் கொண்டவை) அமைப்புகளுக்கு, இது பொதுவான அணுக்களைக் கொண்ட அமைப்புகளுக்கு மாற்றப்படலாம். இரண்டுசுழற்சிகள், எடுத்துக்காட்டாக, கீழே காட்டப்பட்டுள்ள நாப்தலீன், ஆந்த்ராசீன், பினாந்த்ரீன், பைபினிலீன்: (குறிப்பு 12)

குறைந்தது ஒரு அணுவையாவது பொதுவாகக் கொண்டிருக்கும் சேர்மங்களுக்கு மூன்றுசுழற்சிகள் (உதாரணமாக பைரீனுக்கு), ஹக்கலின் விதி பொருந்தாது.

பைசைக்ளிக் அனுலீன்கள் - நாப்தலீன் அல்லது அசுலீன் என்பது பத்து எலக்ட்ரான்கள் கொண்ட -அனுலீன்களின் மின்னணு ஒப்புமைகள் (பிரிவு ii.2 ஐப் பார்க்கவும்). இந்த இரண்டு சேர்மங்களும் நறுமணப் பண்புகளைக் கொண்டுள்ளன, ஆனால் நாப்தலீன் நிறமற்றது மற்றும் அசுலீன் அடர் நீலமானது, ஏனெனில் அதன் கட்டமைப்பில் குறிப்பிடத்தக்க பங்களிப்பானது இருமுனை அமைப்பால் செய்யப்படுகிறது, இது சைக்ளோபென்டாடைனைல் அயன் நியூக்ளிகள் மற்றும் டிராபிலியம் கேஷன் ஆகியவற்றின் கலவையாகும்:

அமுக்கப்பட்ட நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்களின் வினைத்திறன் மோனோசைக்ளிக் அரீன்களுடன் ஒப்பிடும்போது சிறிது அதிகரித்துள்ளது: அவை எளிதில் ஆக்ஸிஜனேற்றப்பட்டு குறைக்கப்படுகின்றன, மேலும் கூட்டல் மற்றும் மாற்று எதிர்வினைகளில் நுழைகின்றன. வினைத்திறனில் இந்த வேறுபாட்டிற்கான காரணங்களுக்காக, பிரிவு II.5 ஐப் பார்க்கவும்.

II.4. தனிமைப்படுத்தப்பட்ட பென்சீன் கருக்கள் கொண்ட ஹைட்ரோகார்பன்கள். டிரிஃபெனில்மெத்தேன்கள்.

தனிமைப்படுத்தப்பட்ட பென்சீன் கருக்கள் கொண்ட ஹைட்ரோகார்பன்களில், மிகவும் சுவாரசியமானவை di- மற்றும் tri-phenylmethanes, அத்துடன் biphenyl (குறிப்பு 13) di- மற்றும் triphenylmethanes இல் உள்ள பென்சீன் கருக்களின் பண்புகள் சாதாரண அல்கைல்பென்சீன்களில் உள்ளது. அவற்றின் வேதியியல் நடத்தையின் தனித்தன்மைகள் வெளிப்படுத்தப்படுகின்றன பண்புகள் S-N இணைப்புகள்அலிபாடிக் ("மீத்தேன்") மூலக்கூறின் பகுதி. இந்த பிணைப்பின் ஹீட்டோரோ- அல்லது ஹோமோலிடிக் பிளவுகளின் எளிமை முதன்மையாக அதன் விளைவாக வரும் நேர்மறை அல்லது எதிர்மறை மின்னூட்டம் (ஒரு ஹீட்டோரோலிடிக் பிளவு ஏற்பட்டால்) அல்லது எலக்ட்ரான் இணைக்கப்படுதல் (ஒரு ஹோமோலிடிக் பிளவு விஷயத்தில்) டிலோகலைசேஷன் சாத்தியத்தை சார்ந்துள்ளது. di- மற்றும் குறிப்பாக ட்ரை-ஃபைனில்மெத்தேன் அமைப்பில், அத்தகைய நீக்கம் செய்வதற்கான சாத்தியக்கூறு மிக அதிகமாக உள்ளது.

முதலில் ஃபைனிலேட்டட் மீத்தேன்களின் திறனைக் கருத்தில் கொள்வோம் C-H விலகல்புரோட்டான் சுருக்கத்துடன் இணைப்பு( சிஎச்-அமிலத்தன்மை ) CH அமிலங்களின் வலிமை, சாதாரண புரோடிக் OH அமிலங்களைப் போன்றது, அதனுடன் தொடர்புடைய அயனிகளின் (இந்த விஷயத்தில், கார்பனியன்கள்) நிலைப்புத்தன்மையால் தீர்மானிக்கப்படுகிறது, எனவே உருவாக்கத்தின் எளிமை. அயனிகளின் ஸ்திரத்தன்மை மற்றும் உருவாக்கத்தின் எளிமை, இதையொட்டி, அவற்றில் உள்ள எதிர்மறை கட்டணத்தை நீக்குவதற்கான சாத்தியக்கூறுகளால் தீர்மானிக்கப்படுகிறது. பென்சைல் கார்பன் அணுவுடன் தொடர்புடைய ஒவ்வொரு பென்சீன் வளையமும் அதன் மீது எழும் எதிர்மறை மின்னூட்டத்தின் இடமாற்றத்தில் பங்கேற்கலாம், இது எல்லை (அதிர்வு) கட்டமைப்புகளைப் பயன்படுத்தி குறிப்பிடப்படலாம்:

டிஃபெனில்மெத்தேன், ஏழு எல்லை கட்டமைப்புகளை சித்தரிக்கலாம்:

மற்றும் டிரிபெனைல்மெத்தேன் - பத்து:

சாத்தியமான எல்லைக் கட்டமைப்புகளின் எண்ணிக்கையுடன் டிலோகலைஸ் செய்யும் திறன் அதிகரிப்பதால், டிரிபெனைல்மெத்தில் அயனிகள் குறிப்பாக நிலையானதாக இருக்க வேண்டும் (குறிப்பு 14) இது சம்பந்தமாக, மீத்தேன்களின் சிஎச் அமிலத்தன்மை அதிகரிக்கும் என்று எதிர்பார்க்கலாம். பீனைல் வளையங்களின் எண்ணிக்கை, இது மத்திய கார்பன் அணுவில் உள்ள மின்னேற்றத்தை நீக்குவதில் பங்கேற்கலாம், அதாவது. பதவி உயர்வு

சிஎச் 4< С 6 Н 5 СН 3 < (С 6 Н 5) 2 СН 2 < (С 6 Н 5) 3 СН

p மதிப்புகள் கே ஏஇந்த ஹைட்ரோகார்பன்களில், சிறப்பு முறைகளால் தீர்மானிக்கப்படுகிறது, இந்த அனுமானத்தை உறுதிப்படுத்துகிறது. டிஃபெனில்மெத்தேன் (ப கே ஏ 33) அமிலத்தன்மையில் அம்மோனியா மற்றும் டிரிபெனில்மெத்தேன் (p கே ஏ 31.5) - தேய்க்கிறது-பியூட்டானால்; டிரிபெனில்மெத்தேன் 10 10 முறைக்கு மேல்மீத்தேன் விட அதிக அமிலம் (ப K a~ 40).(குறிப்பு 15)

செர்ரி நிறமுள்ள டிரிபெனில்மெத்தில் சோடியம் பொதுவாக சோடியம் கலவையுடன் டிரிபெனைல் குளோரோமீத்தேன் குறைப்பதன் மூலம் தயாரிக்கப்படுகிறது:

வழக்கமான CH பத்திரங்களைப் போலல்லாமல் sp 3-ஹைப்ரிட் கார்பன் அணு, பென்சில் சி-எச் பிணைப்பு ட்ரை- ஜோடி-நைட்ரோபெனைல்மெத்தேன் ஆல்கஹால் காரத்தால் ஹீட்டோரோலிட்டிகல் முறையில் பிளவுபடுகிறது:

பிந்தைய வழக்கில், மூன்று பென்சீன் கருக்களுக்கு கூடுதலாக, மூன்று நைட்ரோ குழுக்கள் கூடுதலாக எதிர்மின்னியில் உள்ள எதிர்மறை மின்னூட்டத்தை நீக்குவதில் பங்கேற்கின்றன.

பென்சைல் சிஎச் பிணைப்பின் மற்றொரு வகை ஹீட்டோரோலிடிக் பிளவு என்பது ஹைட்ரைடு அயனியின் சுருக்கம் ஆகும். கார்போகேஷன்ஸ்பென்சைல் வகை:

பென்சீன் வளையங்கள் நேர்மறை மற்றும் எதிர்மறை மின்னூட்டங்களை நிலைப்படுத்தும் திறன் கொண்டவை என்பதால், பினைலேட்டட் மீத்தேன்கள் மூலம் ஹைட்ரைடு இயக்கம்அலிபாடிக் பகுதியில் உள்ள ஹைட்ரஜன் அதே தொடரை உருவாக்கும் புரோட்டான் இயக்கம் மூலம், அதாவது சிஎச் 4< С 6 Н 5 СН 3 < (С 6 Н 5) 2 СН 2 < (С 6 Н 5) 3 СН.

எவ்வாறாயினும், ஹைட்ரைடு அயனியின் சுருக்கத்தை எளிதாக ஒப்பிட்டுப் பார்ப்பது பொதுவாக கடினமாக உள்ளது, ஏனெனில் மிகவும் சுறுசுறுப்பான லூயிஸ் அமிலங்கள் பொதுவாக அத்தகைய சுருக்கத்தை நிறைவேற்றப் பயன்படுத்தப்படுகின்றன. ஒப்பீட்டு மதிப்பீடுகள்நிலைமைகளின் கீழ் ஒரு ஆலசன் (பொதுவாக குளோரின்) இயக்கத்தை ஒப்பிடுவதன் மூலம் எளிதாக செய்ய முடியும் எஸ் என் 1 எதிர்வினைகள், இந்த விஷயத்தில், ஹைட்ரைடு அயனியை நீக்குவது போல, உருமாற்ற விகிதத்தை நிர்ணயிக்கும் நிலை தொடர்புடைய கார்போகேஷன் உருவாக்கம் ஆகும். உண்மையில், சுட்டிக்காட்டப்பட்ட நிலைமைகளின் கீழ், குளோரின் டிரிபெனைல் குளோரோமீத்தேனில் மிகப்பெரிய இயக்கம் மற்றும் பென்சைல் குளோரைடில் மிகக் குறைவானது:

Ar-CR 2 -Cl ArCR 2 + + Cl - ; ஆர் = எச் அல்லது ஆர் = ஆர்

எதிர்வினை விகிதம்: (C 6 H 5) 3 C-Cl > (C 6 H 5) 2 CH-Cl > C 6 H 5 CH 2 -Cl

அவற்றில் முதலாவது குளோரின் வினைத்திறன் கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் அமில குளோரைடுகளிலும், இரண்டாவது - அல்லில் குளோரைடிலும் ஒத்திருக்கிறது. R-Cl குளோரைடுகளின் solvolysis ஒப்பீட்டு விகிதங்கள் பற்றிய தரவு கீழே உள்ளது ஃபார்மிக் அமிலம் 25 o C இல்:

R-Cl + HCOOH R-O-C(O)H + HCl

டிரிபெனில்மெதில்லின் ஒப்பீட்டு நிலைத்தன்மை ( ட்ரிட்டில் ) கேஷன் பல சோதனை தரவுகளாலும் உறுதிப்படுத்தப்பட்டுள்ளது. நியூக்ளியோபிலிக் அல்லாத அயனிகளுடன் அதன் உப்புகளை உருவாக்குவது ஒரு எடுத்துக்காட்டு, துருவ அப்ரோடிக் கரைப்பான்களில் உள்ள தீர்வுகள் மின்சாரம் கடத்தும் (மற்றும், எனவே, ஒரு அயனி அமைப்பைக் கொண்டுள்ளன) மற்றும் சிறப்பியல்பு மஞ்சள் நிறத்தில் இருக்கும்:

திரவ கந்தக டை ஆக்சைட்டின் கரைசலில் டிரிபெனைல்மெதில் கேஷன் மற்றும் குளோரைடு அயனியாக பிரிந்து செல்லும் டிரிபெனைல் குளோரோமீத்தேன் திறனாலும் இதுவே சாட்சி.

பென்சீன் வளையங்களில் அறிமுகப்படுத்துவதன் மூலம் டிரிபெனில்மெதில் கேஷன் நிலைத்தன்மையை மேலும் அதிகரிக்கலாம். எலக்ட்ரான் நன்கொடை குழுக்கள்(உதாரணமாக, அமினோ-, அல்கைல்- மற்றும் டயல்கைலமினோ-, ஹைட்ராக்சில், அல்காக்ஸி). கார்போகேஷனின் நிலைத்தன்மையில் மேலும் அதிகரிப்பு அது மாறும் சூழ்நிலைக்கு வழிவகுக்கிறது நீர் கரைசலில் நிலையானது, அதாவது, எதிர்வினை சமநிலை

இடது பக்கம் மாற்றப்பட்டது. இத்தகைய ட்ரிட்டில் கேஷன்கள் மட்டுமல்ல நிலையான, ஆனால் வர்ணம் பூசப்பட்டது. ஒரு உதாரணம் தீவிர ஊதா நிற ட்ரை(4-டைமெதிலமினோபீனைல்)மெத்தில் கேஷன். இதன் குளோரைடு "" என்ற சாயமாகப் பயன்படுத்தப்படுகிறது. படிக ஊதா ". கிரிஸ்டல் வயலட்டில், பென்சீன் கருக்களின் மூன்று நைட்ரஜன் அணுக்கள் மற்றும் ஒன்பது கார்பன் அணுக்களுக்கு இடையே நேர்மறை மின்னூட்டம் சிதறடிக்கப்படுகிறது. மூன்றில் ஒருவரின் பங்கேற்பு ஜோடிநேர்மறைக் கட்டணத்தை நீக்குவதில் டைமெதிலமினோபீனைல் மாற்றீடுகள் பின்வரும் எல்லைக் கட்டமைப்புகளைப் பயன்படுத்தி பிரதிபலிக்கப்படலாம்:

பென்சீன் வளையத்தில் உள்ள அமீன் அல்லது மாற்று அமீன் குழுக்களைக் கொண்ட அனைத்து ட்ரைபெனைல்மீத்தேன் சாயங்களும் அமில சூழலில் நிறத்தைப் பெறுகின்றன, இது மேலே காட்டப்பட்டுள்ள படிக வயலட்டின் எடுத்துக்காட்டில், நீட்டிக்கப்பட்ட இணைப்பு சங்கிலியுடன் ஒரு கட்டமைப்பின் தோற்றத்திற்கு பங்களிக்கிறது (வரைபடத்தில் கட்டமைப்பு I ) - என்று அழைக்கப்படும் குயினாய்டு அமைப்பு . மிகவும் பொதுவான டிரிபெனில்மெத்தேன் சாயங்களின் சூத்திரங்கள் கீழே உள்ளன.

பென்சீன் மோதிரங்கள் ட்ரைபெனைல்மெதில் அயனிகள் மற்றும் நிலைத்தன்மையில் கேஷன் ஆகியவற்றிற்கு மேலே விவாதிக்கப்பட்டதைப் போன்ற விளைவைக் கொண்டிருக்க வேண்டும். டிரிபெனில்மெதில் தீவிரமான . பிந்தைய வழக்கில், "பினைல் அல்லாத" மாற்றுடன் மத்திய கார்பன் அணுவால் உருவாக்கப்பட்ட பிணைப்பை எளிதில் உடைப்பது, ஒரு குறிப்பிட்ட அளவிற்கு, பிற காரணங்களால் ஆகும். உண்மை என்னவென்றால், டிரிபெனில்மீத்தேன், டிரிபெனில்குளோரோமீத்தேன், டிரிபெனில்கார்பினோல் போன்றவற்றில். மத்திய கார்பன் அணு அமைந்துள்ளது sp 3-கலப்பின நிலை மற்றும், அதன்படி, ஒரு டெட்ராஹெட்ரல் உள்ளமைவு உள்ளது. இந்த காரணத்திற்காக, ஃபீனைல் கருக்கள் ஒரே விமானத்தில் இல்லை மற்றும் ஜோடியாக இல்லை. டிரிபெனில்மெதில் கேஷன் (ஹீட்டோரோலிடிக் பிளவு) அல்லது ஒரு தீவிரமான (ஹோமோலிடிக் பிளவு) செல்லும் போது, மைய கார்பன் அணுவில் முடிவடைகிறது sp 2- கலப்பின நிலை; இதன் விளைவாக, கட்டமைப்பு தட்டையானது (குறிப்பு 17) மற்றும் மூன்று ஃபீனைல் கருக்களுக்கு இடையிலான தொடர்பு (இணைப்பு) மேம்படுத்தப்படுகிறது. இது கேள்விக்குரிய விலகலுடன் தொடர்புடைய ஆற்றல் செலவினங்களை ஓரளவு ஈடுசெய்கிறது, இதனால் அதை எளிதாக்குகிறது.

டிரிபெனில்மெத்தில் தீவிரமான

துத்தநாகம், தாமிரம் அல்லது வெள்ளியின் செயல்பாட்டின் மூலம் தொடர்புடைய குளோரைடிலிருந்து உருவாக்க முடியும், இது இந்த விஷயத்தில் எலக்ட்ரான் நன்கொடையாளர்களாக செயல்படுகிறது:

இந்த தீவிரமானது மிகவும் நிலையானது மற்றும் நீர்த்த கரைசல்களில் (ஈதர், பென்சீன்) ஓரளவு மட்டுமே டைமரைஸ் செய்கிறது. நீண்ட காலமாக, ஹெக்ஸாபெனைல்திலீனின் அமைப்பு இந்த டைமருக்குக் காரணம் என்று கூறப்பட்டது, ஆனால் உண்மையில், டைமரைசேஷனின் போது, ஒரு தீவிரமான மற்றும் மைய கார்பன் அணுவிற்கு இடையே ஒரு பிணைப்பு எழுகிறது. ஜோடிமற்றொரு தீவிரவாதியின் ஃபீனைல் கருக்களில் ஒன்றின் நிலை:

வெளிப்படையாக, பரிசீலனையில் உள்ள வழக்கில், ஒரு டிரிபெனைல்மெதில் தீவிர தாக்குதல் குறைந்தபட்சம் இடஞ்சார்ந்த கடினமான இடம்மற்றொன்று, மற்றும், இயற்கையாகவே, இணைக்கப்படாத எலக்ட்ரானின் இடமாற்றத்தில் ஈடுபடும் இடங்களில் ஒன்று.

அத்தகைய டைமர்களின் விலகல் அளவு அரில் தீவிரவாதிகளின் தன்மையைப் பொறுத்தது. எனவே, 25 o இல் 0.1 M பென்சீன் கரைசலில், ட்ரைபெனைல்மெதில் ரேடிக்கல் 97% ஆல் டைமரைஸ் செய்யப்படுகிறது, மேலும் ட்ரை-4-நைட்ரோபெனைல்மெத்தில் ரேடிக்கல் முற்றிலும் இருமடையாது.

விரிவுரை 16

பாலிசைக்ளிக் நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்கள்
விரிவுரையின் சுருக்கம்.

1. தனிமைப்படுத்தப்பட்ட வளையங்களைக் கொண்ட பாலிசைக்ளிக் நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்கள்

1.1 பைபினைல் குழு

1.2 பாலிபீனில்மெத்தேன்கள்

2. அமுக்கப்பட்ட பென்சினாய்டு ஹைட்ரோகார்பன்கள்

2.1 நாப்தலீன்

2.2 ஆந்த்ராசீன், பினாந்த்ரீன்
1. தனிமைப்படுத்தப்பட்ட வளையங்களைக் கொண்ட பாலிசைக்ளிக் நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்கள்

பல பென்சீன் வளையங்களைக் கொண்ட பாலிசைக்ளிக் நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்களில் (அரீன்ஸ்) இரண்டு குழுக்கள் உள்ளன.

1. தனிமைப்படுத்தப்பட்ட வளையங்களைக் கொண்ட ஹைட்ரோகார்பன்கள். இதில் பைபினைல் மற்றும் டி- மற்றும் டிரிபெனில்மெத்தேன்கள் அடங்கும்.

2. அமுக்கப்பட்ட வளைய ஹைட்ரோகார்பன்கள் அல்லது பென்சினாய்டு ஹைட்ரோகார்பன்கள். நாப்தலீன், ஆந்த்ராசீன் மற்றும் பினாந்த்ரீன் ஆகியவை இதில் அடங்கும்.

1.1 பைஃபெனைல் குழு

வரையறை:இரண்டு (அல்லது அதற்கு மேற்பட்ட) வளையங்கள் (மோதிரங்கள்) ஒன்றுடன் ஒன்று ஒரு பிணைப்பினால் இணைக்கப்பட்டிருக்கும் நறுமண கலவைகள் தனிமைப்படுத்தப்பட்ட வளையங்களுடன் கூடிய பாலிசைக்ளிக் நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்கள் என்று அழைக்கப்படுகின்றன.

தனிமைப்படுத்தப்பட்ட வளையங்களைக் கொண்ட எளிமையான நறுமண ஹைட்ரோகார்பன் கலவை பைபினைல் ஆகும். பைஃபெனைல் சூத்திரத்தில் உள்ள மாற்றுகளின் நிலைகள் எண்களால் குறிக்கப்படுகின்றன. ஒரு வளையத்தில் எண்கள் குறிக்கப்படவில்லை: 1, 2..... இரண்டாவது வளையத்தில் எண்கள் பக்கவாதம் 1, 2 போன்றவற்றால் குறிக்கப்பட்டுள்ளன:
திட்டம் 1.
பைபினைல் என்பது T pl உடன் ஒரு படிகப் பொருள். 70 0 சி, பி.பி. 254 0 சி, உள்ளது பரந்த பயன்பாடுவெப்ப மற்றும் இரசாயன எதிர்ப்புக்கு நன்றி. இது தொழில்துறையில் உயர் வெப்பநிலை குளிரூட்டியாக பயன்படுத்தப்படுகிறது. தொழில்துறையில், பென்சீனின் பைரோலிசிஸ் மூலம் பைபினைல் தயாரிக்கப்படுகிறது:
திட்டம் 2.
அயோடோபென்சீனில் சோடியம் அல்லது தாமிரத்தின் செயலே தயாரிப்பதற்கான ஆய்வக முறை ஆகும்
திட்டம் 3.
அரில் ஹலைடுகளில் எலக்ட்ரான்-திரும்பப் பதிலிகளின் முன்னிலையில் எதிர்வினை குறிப்பாக சீராக தொடர்கிறது, இது கருவில் உள்ள ஆலஜனின் இயக்கத்தை அதிகரிக்கிறது:

திட்டம் 4.

மிக முக்கியமான பைபினைல் வழித்தோன்றல் டயமின் பென்சிடின் ஆகும். இது பொதுவாக நைட்ரோபென்சீனை ஹைட்ராசோபென்சீனாகக் குறைப்பதன் மூலமும், அமிலங்களின் செல்வாக்கின் கீழ் பிந்தைய ஐசோமரைஸ் செய்வதன் மூலமும் பெறப்படுகிறது:
திட்டம் 5.

பென்சிடின் என்பது பல முக்கிய (நேரடி) சாயங்களின் உற்பத்திக்கான தொடக்கப் பொருளாகும். டயசோடைசேஷன் திறன் கொண்ட இரண்டு அமினோ குழுக்களின் இருப்பு ஆழமான நிறத்துடன் பிஸ்-அசோ சாயங்களைப் பெறுவதை சாத்தியமாக்குகிறது. பென்சிடினில் இருந்து பெறப்பட்ட சாயத்தின் உதாரணம் காங்கோ சிவப்பு காட்டி:
திட்டம் 6.
IN படிக நிலைபைபினைலின் இரண்டு பென்சீன் வளையங்களும் ஒரே விமானத்தில் உள்ளன. கரைசலில் மற்றும் வாயு நிலையில், மோதிரங்களின் விமானங்களுக்கு இடையிலான கோணம் 45 0 ஆகும். விமானத்திலிருந்து பென்சீன் வளையங்களின் இயக்கம் 2, 2 மற்றும் 6, 6 நிலைகளில் உள்ள ஹைட்ரஜன் அணுக்களின் இடஞ்சார்ந்த தொடர்பு மூலம் விளக்கப்படுகிறது:
திட்டம் 7.
ஆர்த்தோ நிலைகளில் பெரிய மாற்றீடுகள் இருந்தால், C-C பிணைப்பைச் சுற்றி சுழற்சி கடினமாகிறது. மாற்றீடுகள் ஒரே மாதிரியாக இல்லாவிட்டால், தொடர்புடைய வழித்தோன்றல்களை ஆப்டிகல் ஐசோமர்களாகப் பிரிக்கலாம். இடஞ்சார்ந்த ஐசோமெரிஸத்தின் இந்த வடிவம் ரோட்டரி ஆப்டிகல் ஐசோமெரிசம் அல்லது அட்ரோபோயிசோமெரிசம் என்று அழைக்கப்படுகிறது.

திட்டம் 8.
பென்சீனை விட பைஃபெனைல் எலக்ட்ரோஃபிலிக் நறுமண மாற்று எதிர்வினைகளில் மிகவும் தீவிரமாக பங்கேற்கிறது. ப்ரோமின் சம அளவு கொண்ட பைபினைலின் புரோமினேஷன் 4-புரோமோபிபீனைல் உருவாவதற்கு வழிவகுக்கிறது. அதிகப்படியான புரோமின் 4,4`-டைப்ரோமோபிபீனைல் உருவாவதற்கு வழிவகுக்கிறது:
திட்டம் 9.
பைஃபெனைல் நைட்ரேஷன், ஃப்ரீடெல்-கிராஃப்ட்ஸ் அசைலேஷன் மற்றும் பிற எலக்ட்ரோஃபிலிக் நறுமண மாற்று எதிர்வினைகள் இதேபோல் தொடர்கின்றன.

1.2 பாலிபீனில்மெத்தேன்கள்

திட்டம் 10.
ஃபிரைடல்-கிராஃப்ட்ஸ் வினையைப் பயன்படுத்தி பென்சீனைப் பயன்படுத்தி Di- மற்றும் triphenylmethane இரண்டு முறைகள் மூலம் தயாரிக்கப்படுகின்றன:

1. மெத்திலீன் குளோரைடு மற்றும் குளோரோஃபார்மில் இருந்து:
திட்டம் 11.
2. பென்சைல் குளோரைடு மற்றும் பென்சிலிடின் குளோரைடிலிருந்து:
திட்டம் 12..
டிபிஎல்மெத்தேன் என்பது டிபிஎல் கொண்ட ஒரு படிகப் பொருளாகும். 26-27 0 C, ஆரஞ்சு வாசனை உள்ளது.

டிஃபெனில்மெத்தேன் ஆக்சிஜனேற்றம் பென்சோபீனோனை உருவாக்குகிறது:
திட்டம் 13.
டிரிபெனில்மெத்தேன் T pl உடன் ஒரு படிகப் பொருள். 92.5 0 C. பென்சீனுடன் இது ஒரு படிக மூலக்கூறு கலவை T pl ஐ அளிக்கிறது. 78 0 C. டிரிபெனில்மெத்தேன் டிரிபெனில்கார்பினோலுக்கு எளிதில் ஆக்ஸிஜனேற்றப்படுகிறது. அதன் மூலக்கூறில் உள்ள ஹைட்ரஜன் அணு எளிதில் உலோகங்கள் மற்றும் ஆலசன்களால் மாற்றப்படுகிறது. இதையொட்டி, டிரிபெனில்கார்பினோல், வெளிப்படும் போது ஹைட்ரஜன் குளோரைடுடிரிபெனைல் குளோரோமீத்தேன். டிரிபெனில்குளோரோமீத்தேன், குறைக்கப்படும்போது, டிரிபெனில்மீத்தேன் உருவாகிறது, மேலும் நீராற்பகுப்பின் போது, டிரிபெனில்கார்பினோல்:
திட்டம் 14..
டிரிபெனில்மெத்தேன் சாயங்கள் என்று அழைக்கப்படுபவற்றின் அடிப்படையை டிரிபெனில்மெத்தேன் அமைப்பு உருவாக்குகிறது. Aminotriphenylmethanes நிறமற்ற பொருட்கள், அவை leukocompounds என்று அழைக்கப்படுகின்றன (கிரேக்க லுகோஸிலிருந்து - வெள்ளை, நிறமற்றது). அமில சூழலில் ஆக்ஸிஜனேற்றப்படும் போது, வண்ண உப்புகள் உருவாகின்றன. இந்த உப்புகளில், நிற கேரியர் (குரோமோஃபோர்) என்பது கார்பன் மற்றும் நைட்ரஜன் அணுக்களுக்கு இடையே விநியோகிக்கப்படும் நேர்மறை மின்னூட்டம் கொண்ட ஒரு இணைந்த அயனியாகும். இந்த குழுவின் மிகவும் குறிப்பிடத்தக்க பிரதிநிதி மலாக்கிட் பச்சை. இது ஃப்ரீடெல்-கிராஃப்ட்ஸ் எதிர்வினை மூலம் பெறப்படுகிறது:
திட்டம் 15.
ஒரு லுகோ கலவையின் ஆக்சிஜனேற்றத்தின் போது, நைட்ரஜன் அணுவிற்கும் ட்ரைபெனில்மெத்தேன் அமைப்பின் கார்பனுக்கும் இடையில் பென்சீன் வளையத்தின் மூலம் இணைந்த பிணைப்புகளின் அமைப்பு உருவாகிறது, இது sp 2 கலப்பின நிலைக்கு சென்றது. இந்த அமைப்பு குயினாய்டு என்று அழைக்கப்படுகிறது. குயினாய்டு கட்டமைப்பின் இருப்பு ஆழமான, தீவிர நிறத்தின் தோற்றத்தை உறுதி செய்கிறது.

டிரிபெனில்மெத்தேன் சாயங்களின் குழுவில் பரவலாகப் பயன்படுத்தப்படும் பினோல்ப்தலீன் குறிகாட்டிகள் அடங்கும். சல்பூரிக் அமிலத்தின் முன்னிலையில் பீனால் மற்றும் பித்தாலிக் அன்ஹைட்ரைடு (பிதாலிக் அன்ஹைட்ரைடு) ஆகியவற்றின் எதிர்வினையால் தயாரிக்கப்படுகிறது:

திட்டம் 16.
2. அமுக்கப்பட்ட பென்சினாய்டு ஹைட்ரோகார்பன்கள்
இரண்டு கார்பன் அணுக்களைப் பகிர்ந்து கொள்ளும் இரண்டு அல்லது அதற்கு மேற்பட்ட பென்சீன் வளையங்களைக் கொண்ட ஹைட்ரோகார்பன்கள் அமுக்கப்பட்ட பென்சினாய்டு ஹைட்ரோகார்பன்கள் என்று அழைக்கப்படுகின்றன.
2.1 நாப்தலீன்
அமுக்கப்பட்ட பென்சினாய்டு ஹைட்ரோகார்பன்களில் எளிமையானது நாப்தலீன்:
திட்டம் 17.
1,4,5 மற்றும் 8 நிலைகள் "α" என்றும், 2, 3,6,7 நிலைகள் "β" என்றும் குறிப்பிடப்படுகின்றன. அதன்படி, நாப்தலீனுக்கு, 1(α)- மற்றும் 2(β)-டெரிவேடிவ்கள் என அழைக்கப்படும் இரண்டு மோனோசப்ஸ்டிட்யூட் ஐசோமர்கள் மற்றும் பத்து மாற்றியமைக்கப்பட்ட ஐசோமர்கள் உள்ளன, எடுத்துக்காட்டாக:
திட்டம் 18.
பெறுவதற்கான முறைகள்.

நாப்தலீனின் பெரும்பகுதி நிலக்கரி தாரில் இருந்து பெறப்படுகிறது.

ஆய்வக நிலைமைகளில், பென்சீன் மற்றும் அசிட்டிலீன் நீராவிகளை கரியின் மீது செலுத்துவதன் மூலம் நாப்தலீனைப் பெறலாம்:
திட்டம் 19.
நான்கு அல்லது அதற்கு மேற்பட்ட கார்பன் அணுக்களின் பக்கச் சங்கிலியுடன் பென்சீன் ஹோமோலாக்ஸின் பிளாட்டினத்தின் மீது டீஹைட்ரோசைக்ளைசேஷன்:
திட்டம் 20.

உடன் 1,3-பியூடடீனின் டீன் தொகுப்பு எதிர்வினையின் படி n-பென்சோகுவினோன்:
திட்டம் 21.
வசதியான ஆய்வக முறைநாப்தலீன் மற்றும் அதன் வழித்தோன்றல்களின் உற்பத்தி ஃப்ரீடெல்-கிராஃப்ட்ஸ் எதிர்வினையின் அடிப்படையில் ஒரு முறையாகும்:

திட்டம் 22.
நாப்தலீன் என்பது T pl உடன் ஒரு படிகப் பொருள். 80 0 C, அதிக நிலையற்ற தன்மையால் வகைப்படுத்தப்படுகிறது.

பென்சீனை விட நாப்தலீன் எலக்ட்ரோஃபிலிக் மாற்று வினைகளுக்கு எளிதில் உட்படுகிறது. இந்த வழக்கில், முதல் மாற்று எப்பொழுதும் α-நிலையில் மாறும், ஏனெனில் இந்த வழக்கில் β-நிலையில் மாற்றுவதை விட ஆற்றல்மிக்க மிகவும் சாதகமான σ- சிக்கலானது உருவாகிறது. முதல் வழக்கில், இரண்டாவது வளையத்தின் நறுமணத்தைத் தொந்தரவு செய்யாமல் எலக்ட்ரான் அடர்த்தியின் மறுபகிர்வு மூலம் σ-காம்ப்ளக்ஸ் உறுதிப்படுத்தப்படுகிறது, இரண்டாவது வழக்கில், அத்தகைய உறுதிப்படுத்தல் சாத்தியமில்லை:
திட்டம் 23.
நாப்தலீனில் எலக்ட்ரோஃபிலிக் மாற்று எதிர்வினைகளின் தொடர்:
திட்டம் 24.

β-நிலையில் ஒரு எலக்ட்ரோஃபிலிக் முகவர் நுழைவது குறைவாகவே காணப்படுகிறது. ஒரு விதியாக, இது குறிப்பிட்ட நிலைமைகளின் கீழ் நிகழ்கிறது. குறிப்பாக, 60 0 C இல் நாப்தலீனின் சல்போனேஷனானது, 1-நாப்தலீன் சல்போனிக் அமிலத்தின் பிரதான உருவாக்கத்துடன், இயக்கவியல் ரீதியாக கட்டுப்படுத்தப்பட்ட செயல்முறையாக தொடர்கிறது. 160 0 C இல் நாப்தலீன் சல்போனேஷனானது வெப்ப இயக்கவியல் ரீதியாக கட்டுப்படுத்தப்பட்ட செயல்முறையாக தொடர்கிறது மற்றும் 2-நாப்தலீன் சல்போனிக் அமிலம் உருவாவதற்கு வழிவகுக்கிறது:

திட்டம் 25.
நாப்தலீன் அமைப்பில் இரண்டாவது மாற்றீட்டின் நுழைவு இடம் தீர்மானிக்கப்படுகிறது:

1. ஏற்கனவே இருக்கும் மாற்றீட்டின் நோக்குநிலை செல்வாக்கு;

2. α மற்றும் β நிலைகளின் வினைத்திறனில் உள்ள வேறுபாடுகள்.

இந்த வழக்கில், பின்வரும் நிபந்தனைகள் பூர்த்தி செய்யப்படுகின்றன:

1. நாப்தலீன் வளையங்களில் ஒன்று முதல் வகையின் மாற்றீட்டைக் கொண்டிருந்தால், புதிய மாற்றீடு அதே வளையத்திற்குள் நுழைகிறது. 1(α)-இடத்தில் முதல் வகையின் மாற்றீடு இரண்டாவது மாற்றீட்டை இயக்குகிறது, முக்கியமாக 4( ஜோடி)-நிலை. ஐசோமர் 2 இல் இரண்டாவது மாற்று ஆர்த்தோ)-நிலை சிறிய அளவில் உருவாகிறது, எடுத்துக்காட்டாக:
திட்டம் 26.
நாப்தலீன் மூலக்கூறில் அமைந்துள்ள எலக்ட்ரான் திரும்பப் பெறும் மாற்றுகள் 5 மற்றும் 8 வது நிலைகளில் மற்றொரு வளையத்திற்கு தாக்குதலை இயக்குகின்றன:

திட்டம் 27.

திட்டம் 28.

வெனடியம் பென்டாக்சைடை ஒரு வினையூக்கியாகப் பயன்படுத்தி வளிமண்டல ஆக்ஸிஜனுடன் நாப்தலீனின் ஆக்சிஜனேற்றம் பித்தாலிக் அன்ஹைட்ரைடு உருவாவதற்கு வழிவகுக்கிறது:

திட்டம் 29.

ஹைட்ரஜனின் 1, 2 அல்லது 5 மோல்களைச் சேர்ப்பதன் மூலம் பல்வேறு குறைக்கும் முகவர்களின் செயல்பாட்டின் மூலம் நாப்தலீன் குறைக்கப்படலாம்:
திட்டம் 30.
2.2 ஆந்த்ராசீன், பினாந்த்ரீன்

நாப்தலீனில் இருந்து மற்றொரு வளையத்தை வளர்ப்பதன் மூலம், இரண்டு ஐசோமெரிக் ஹைட்ரோகார்பன்களைப் பெறலாம் - ஆந்த்ராசீன் மற்றும் பினாந்த்ரீன்:
திட்டம் 31..
1, 4, 5 மற்றும் 8 நிலைகள் "α" என்றும், 2, 3, 6 மற்றும் 7 நிலைகள் "β" என்றும், 9 மற்றும் 10 நிலைகள் "γ" அல்லது "மெசோ" என்றும் குறிப்பிடப்படுகின்றன - நடுத்தர நிலை.
பெறுவதற்கான முறைகள்.

ஆந்த்ராசீனின் பெரும்பகுதி நிலக்கரி தாரில் இருந்து பெறப்படுகிறது.

ஆய்வக நிலைமைகளில், பென்சீனிலிருந்து அல்லது டெட்ராப்ரோமோதேனிலிருந்து ஃப்ரீடெல்-கிராஃப்ட்ஸ் எதிர்வினை மூலம் ஆந்த்ராசீன் பெறப்படுகிறது:
திட்டம் 32.
அல்லது பித்தாலிக் அன்ஹைட்ரைடுடன் எதிர்வினை மூலம்:

திட்டம் 33.

எதிர்வினையின் முதல் கட்டத்தின் விளைவாக, ஆந்த்ராக்வினோன் பெறப்படுகிறது, இது ஆந்த்ராசீனுக்கு எளிதில் குறைக்கப்படுகிறது, எடுத்துக்காட்டாக, சோடியம் போரோஹைட்ரைடுடன்.

ஃபிட்டிக் எதிர்வினையும் பயன்படுத்தப்படுகிறது, இதன் மூலம் ஒரு ஆந்த்ராசீன் மூலக்கூறு இரண்டு மூலக்கூறுகளிலிருந்து பெறப்படுகிறது. ஆர்த்தோ-புரோமோபென்சைல் புரோமைடு:
திட்டம் 34.
பண்புகள்:

ஆந்த்ராசீன் என்பது T pl உடன் கூடிய ஒரு படிகப் பொருள். 213 0 C. ஆந்த்ராசீனின் மூன்று பென்சீன் வளையங்களும் ஒரே விமானத்தில் உள்ளன.

ஆந்த்ராசீன் ஹைட்ரஜன், புரோமின் மற்றும் மெலிக் அன்ஹைட்ரைடு ஆகியவற்றை 9 மற்றும் 10 நிலைகளுக்கு எளிதாக சேர்க்கிறது:
திட்டம் 35.
புரோமின் சேர்ப்பின் தயாரிப்பு ஹைட்ரஜன் புரோமைடை எளிதில் இழந்து 9-புரோமோமந்த்ராசீனை உருவாக்குகிறது.

ஆக்ஸிஜனேற்ற முகவர்களின் செல்வாக்கின் கீழ், ஆந்த்ராசீன் எளிதில் ஆந்த்ராகுவினோனுக்கு ஆக்ஸிஜனேற்றப்படுகிறது:
திட்டம் 36.
ஆந்த்ராசீனைப் போலவே பெனாந்த்ரீன், நிலக்கரி தாரின் ஒரு அங்கமாகும்.

ஆந்த்ராசீனைப் போலவே, பினாந்த்ரீனும் ஹைட்ரஜன் மற்றும் புரோமைனை 9 மற்றும் 10 நிலைகளில் சேர்க்கிறது:
திட்டம் 37.
ஆக்சிஜனேற்ற முகவர்களின் செல்வாக்கின் கீழ், ஃபெனாந்த்ரீன் எளிதில் பினாந்த்ரேனெக்வினோனாக ஆக்சிஜனேற்றம் செய்யப்படுகிறது, இது மேலும் 2,2'-பைபெனிக் அமிலமாக ஆக்ஸிஜனேற்றப்படுகிறது:
திட்டம் 36.

விரிவுரைக்கான விளக்கப் பொருள்

திட்டம் 1. பைபீனைலின் கட்டமைப்பு சூத்திரம் மற்றும் பைபினைல் மூலக்கூறில் உள்ள மாற்றுகளின் நிலைப்பாட்டின் வரிசை.

திட்டம் 2. பென்சீனின் பைரோலிசிஸ் மூலம் பைபினைலின் தொகுப்புக்கான திட்டம்.

திட்டம் 3. அயோடோபென்சீனில் இருந்து பைபினைலின் தொகுப்புக்கான திட்டம்.

திட்டம் 4. உல்மான் எதிர்வினையைப் பயன்படுத்தி பைபினைலின் தொகுப்புக்கான திட்டம்.

திட்டம் 5.பென்சிடின் தொகுப்புக்கான திட்டம்.

திட்டம் 6.காங்கோ காட்டி சிவப்பு.

திட்டம் 7. ஆர்த்தோ மற்றும் ஆர்த்தோவில் உள்ள ஹைட்ரஜன் அணுக்களின் ஸ்டெரிக் இடைவினைகளின் திட்டம்- ஏற்பாடுகள்.

திட்டம் 8. ரோட்டரி ஆப்டிகல் ஐசோமர்கள்.

திட்டம் 9. எலக்ட்ரோஃபிலிக் மாற்று எதிர்வினை திட்டம்.

பின்வரும் கலவை டிஃபெனில்மெத்தேன் ஆகும்:

திட்டம் 10.பாலிபீனில்மெத்தேன்கள்.

திட்டம் 11.டி- மற்றும் டிரிபெனில்மெத்தேன், மெத்திலீன் குளோரைடு மற்றும் குளோரோஃபார்ம் ஆகியவற்றின் தொகுப்புக்கான திட்டம்.

திட்டம் 12.டி- மற்றும் டிரிபெனில்மெத்தேன், பென்சைல் குளோரைடு மற்றும் பென்சிலைடின் குளோரைடு ஆகியவற்றின் தொகுப்புக்கான திட்டம்.

திட்டம் 13.டிஃபெனில்மெத்தேன் ஆக்சிஜனேற்ற திட்டம்.

திட்டம் 14.டிரிபெனில்மெத்தேன் வழித்தோன்றல்களை உள்ளடக்கிய எதிர்வினைகள்.

திட்டம் 15.மலாக்கிட் பச்சை சாயத்தின் தொகுப்புக்கான திட்டம்.

திட்டம் 16.காட்டி பினோல்ப்தலின் தொகுப்புக்கான திட்டம்.

திட்டம் 17.நாப்தலீன் மூலக்கூறு அமைப்பு மற்றும் நிலை பதவி.

திட்டம் 18.நாப்தலீன் வழித்தோன்றல்கள்.
பெறுவதற்கான முறைகள்.

வேதியியல் பண்புகளின் அடிப்படையில், பைபினைல் ஒரு பொதுவான நறுமண கலவை ஆகும். இது S E Ar எதிர்வினைகளால் வகைப்படுத்தப்படுகிறது. பைபினைலை பென்சீன் ஒரு பீனைல் மாற்றீடாகக் கருதுவது எளிது. பிந்தையது பலவீனமான செயல்படுத்தும் பண்புகளை வெளிப்படுத்துகிறது. பென்சீனுக்கான அனைத்து எதிர்வினைகளும் பைபினைலிலும் நிகழ்கின்றன.

ஆரில் குழுவாக இருப்பதால் ஆர்த்தோ- மற்றும் ஜோடி-ஓரியண்டன்ட், S E Ar எதிர்வினைகள் முக்கியமாக நிகழ்கின்றன ஜோடி- நிலை. ஆர்த்தோஐசோமர் ஸ்டெரிக் தடையின் காரணமாக ஒரு துணை தயாரிப்பு ஆகும்.

டி- மற்றும் டிரிபெனில்மெத்தேன்கள்

டி- மற்றும் டிரிபெனில்மெத்தேன்கள் பென்சீனின் ஹோமோலாக்ஸ் ஆகும், இதில் தொடர்புடைய ஹைட்ரஜன் அணுக்கள் ஃபீனைல் எச்சங்களால் மாற்றப்படுகின்றன. பென்சீன் வளையங்கள் பிரிக்கப்பட்டன sp 3-கலப்பின கார்பன் அணு, இது இணைவதைத் தடுக்கிறது. மோதிரங்கள் முற்றிலும் தனிமைப்படுத்தப்பட்டுள்ளன.

டிஃபெனில்மெத்தேன் பெறுவதற்கான முறைகள்:

S E Ar எதிர்வினைகள் நிகழ்கின்றன ஆர்த்தோ- மற்றும் ஜோடிடிஃபெனில்மெத்தேன் பென்சீன் வளையங்களின் நிலைகள்.

டிரிபெனைல்மீத்தேன் மற்றும் அதன் வழித்தோன்றல்கள் தயாரித்தல்:

டிரிபெனில்மீத்தேன் வழித்தோன்றல்களின் ஒரு தனித்துவமான அம்சம் டெட்ராஹெட்ரல் கார்பனுடன் பிணைக்கப்பட்ட ஹைட்ரஜன் அணுவின் அதிக இயக்கம் ஆகும்.

டிரிபெனில்மெத்தேன் குறிப்பிடத்தக்க அமிலத்தன்மையை வெளிப்படுத்துகிறது, சோடியம் உலோகத்துடன் வினைபுரிந்து மிகவும் நிலையான டிரிபெனில்மெத்தில் அயனியை உருவாக்குகிறது.

அக்வஸ் கரைசலில் உள்ள டிரிபெனில்குளோரோமீத்தேன் பிரிந்து நிலையான கார்போகேஷனை உருவாக்குகிறது.

சில டிரிபெனில்மெத்தேன் வழித்தோன்றல்களில் C-H இடைவெளிடிரிபெனைல்மெதில் ரேடிக்கல் உருவாவதன் மூலம் இணைப்பு ஒத்திசைவாக தொடரலாம் - காலவரிசைப்படி கண்டுபிடிக்கப்பட்ட நிலையான ஃப்ரீ ரேடிக்கல்களில் முதன்மையானது.

டிரிபெனில்மெதில் கேஷன், அயனி மற்றும் ரேடிக்கல் ஆகியவற்றின் உயர் நிலைத்தன்மைக்கான காரணங்களை கேஷன் கட்டமைப்பைக் கருத்தில் கொண்டு புரிந்து கொள்ளலாம். எல்லைக் கட்டமைப்புகளைப் பயன்படுத்தி ட்ரைபெனில்மெதில் கேஷனை சித்தரித்தால், மத்திய கார்பன் அணுவின் காலியான சுற்றுப்பாதை பென்சீன் வளையங்களின் p-எலக்ட்ரான்களுடன் இணைந்துள்ளது என்பது தெளிவாகிறது.

விரிவுரை எண். 21

பாலிநியூக்ளியர் நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்கள் மற்றும் அவற்றின் வழித்தோன்றல்கள்.

· அமுக்கப்பட்ட கருக்கள் கொண்ட பாலிநியூக்ளியர் நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்கள். நேரியல் மற்றும் கோண பாலிசைக்ளிக் ஹைட்ரோகார்பன்கள். நிலக்கரி தார் இருந்து அவர்களை தனிமைப்படுத்துதல். நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்களுடன் பணிபுரியும் போது பாலிசைக்ளிக் ஹைட்ரோகார்பன்களின் கார்சினோஜெனிக் பண்புகள் பாதுகாப்பு முன்னெச்சரிக்கைகள்.

· நாப்தலீன். ஐசோமெரிசம் மற்றும் வழித்தோன்றல்களின் பெயரிடல். அமைப்பு, நறுமணம். நாப்தலீனின் வேதியியல் பண்புகள் மற்றும் அதன் வழித்தோன்றல்கள்: ஆக்சிஜனேற்றம், வினையூக்கி ஹைட்ரஜனேற்றம் மற்றும் திரவ அம்மோனியாவில் சோடியத்துடன் குறைப்பு, நறுமண எலக்ட்ரோஃபிலிக் மாற்று எதிர்வினைகள். (நோக்குநிலையில் மாற்றீடுகளின் விளைவு, ஒரு-நிலையின் செயல்பாடு).

· ஆந்த்ராசீன். பெயரிடல், அமைப்பு, நறுமணம் (பென்சீன் மற்றும் நாப்தலீனுடன் ஒப்பிடுகையில்), வழித்தோன்றல்களின் ஐசோமெரிசம். ஆக்சிஜனேற்றம் மற்றும் குறைப்பு, எலக்ட்ரோஃபிலிக் கூட்டல் மற்றும் மாற்றீடு ஆகியவற்றின் எதிர்வினைகள். மீசோ நிலை செயல்பாடு.

· பெனாந்த்ரீன். பெயரிடல், அமைப்பு, நறுமணம் (பென்சீன் மற்றும் நாப்தலீனுடன் ஒப்பிடுகையில்). ஆக்சிஜனேற்றம், குறைப்பு, எலக்ட்ரோஃபிலிக் மாற்றீடு மற்றும் கூட்டல் ஆகியவற்றின் எதிர்வினைகள்.

அமுக்கப்பட்ட நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்கள்

பாலிசைக்ளிக் நறுமண கலவைகள் நேரியல், கோண அல்லது பெரிசைக்ளிக் ஆக இருக்கலாம்.

பாலிசைக்ளிக் கலவைகள் நிலக்கரி தாரிலிருந்து தனிமைப்படுத்தப்படுகின்றன. அவர்களில் பலர் ஒரு உச்சரிக்கப்படும் புற்றுநோய் விளைவைக் கொண்டுள்ளனர். அதிக சுழற்சிகள், அதிக வாய்ப்பு அது புற்றுநோயாகும்.

நாப்தலீன்

எளிமையான சைக்கிள் நறுமண கலவை.

மூலக்கூறு சூத்திரம் நாப்தலீனின் நிறைவுறாத தன்மையைக் குறிக்கிறது என்றாலும், அதன் பண்புகள் நறுமண சேர்மங்களின் பொதுவானவை. நப்தலீன் நறுமணத்தின் கட்டமைப்பு அளவுகோல்களை பூர்த்தி செய்கிறது. 10 பி-எலக்ட்ரான்கள் பங்கேற்கும் தொடர்ச்சியான இணைவு சங்கிலியைக் கொண்ட ஒரு சுழற்சி பிளானர் அமைப்பு. மோனோசைக்ளிக் அமைப்புகளுக்காக ஹக்கெல் தனது விதியை (4n + 2) வகுத்தார் என்பதை நினைவில் கொள்ள வேண்டும். நாப்தலீனைப் பொறுத்தவரை, ஒவ்வொரு வளையத்திலும் 6 டெலோகலைஸ் செய்யப்பட்ட எலக்ட்ரான்கள் இருப்பதாக நம்பப்படுகிறது, மேலும் ஜோடிகளில் ஒன்று இரண்டு வளையங்களுக்கும் பொதுவானது. நியமன கட்டமைப்புகளைப் பயன்படுத்தி இணைத்தல் காட்டப்படுகிறது:

இதன் விளைவாக: சுழற்சிகளின் விமானத்திற்கு மேலேயும் கீழேயும் எட்டு உருவம் போன்ற வடிவத்தில் p-எலக்ட்ரான் மேகங்கள் உள்ளன. 20.1

அரிசி. 20.1 நாப்தலீன் மூலக்கூறின் பி-எலக்ட்ரான் மேகங்களின் வடிவம்

அந்துப்பூச்சிகளில் எல்லாம் இல்லை எஸ்-எஸ் இணைப்புகள்அதே தான். எனவே, C 1 -C 2 இன் நீளம் 1.365 Å, மற்றும் C 2 -C 3 1.404 Å. நாப்தலீனின் இணைவு ஆற்றல் 61 கிலோகலோரி/மோல் ஆகும், இது பென்சீனின் (2x36 கிலோகலோரி/மோல்) டிலோகலைசேஷன் ஆற்றலை விட இரண்டு மடங்கு குறைவு. இரண்டாவது சுழற்சி முதல் சுழற்சியை விட குறைவான பங்களிப்பை அளிக்கிறது. பென்சீனை விட நாப்தலீன் குறைந்த நறுமணம் கொண்டது. அதன் சுழற்சிகளில் ஒன்றின் நறுமணத்தை சீர்குலைக்க 25 கிலோகலோரி/மோல் மட்டுமே தேவைப்படுகிறது, இது அதன் எதிர்வினைகளில் பிரதிபலிக்கிறது.

எதிர்வினைகள்

நாப்தலீனின் ஆக்சிஜனேற்றம் பென்சீனின் ஆக்சிஜனேற்றத்தைப் போலவே தொடர்கிறது.

எதிர்வினை நிலைமைகளின் கீழ் உருவாகும் பித்தாலிக் அமிலம் பித்தாலிக் அன்ஹைட்ரைடாக மாறுகிறது, இது எதிர்வினையின் விளைவாக வெளியிடப்படுகிறது.

பென்சீனுடன் ஒப்பிடும்போது நாப்தலீனின் குறைந்த நறுமணத்தன்மையையும் குறைப்பு எதிர்வினைகள் விளக்குகின்றன. நாப்தலீனை லேசான நிலையில் இரசாயனக் குறைக்கும் முகவர்களுடன் ஹைட்ரஜனேற்றம் செய்யலாம்.

நறுமண எலக்ட்ரோஃபிலிக் மாற்று எதிர்வினைகள்

பொதுவாக, நாப்தலீனில் உள்ள S E Ar எதிர்வினைகள் முன்னர் விவாதிக்கப்பட்ட பொதுவான பொறிமுறையின்படி தொடர்கின்றன. நாப்தலீன் தொடரில் உள்ள எதிர்வினைகளின் தனித்தன்மை என்னவென்றால், மோனோசப்ஸ்டிட்யூட் நாப்தலீன்கள் இரண்டு ஐசோமர்கள் (1- மற்றும் 2-டெரிவேடிவ்கள்) வடிவத்தில் உள்ளன. நைட்ரேஷன் எதிர்வினையின் உதாரணத்தைப் பயன்படுத்தி S E Ar எதிர்வினைகளின் அம்சங்கள் கருதப்படுகின்றன, இதன் முக்கிய தயாரிப்பு 1-நைட்ரோனாப்தலீன் (2-ஐசோமர்கள் தடயங்கள்).

எதிர்வினையின் முக்கிய நிலை s-காம்ப்ளக்ஸ் உருவாக்கம் ஆகும், அதில் இரண்டு இருக்கலாம். இடைநிலையை உறுதிப்படுத்தும் அல்லது சீர்குலைக்கும் கட்டமைப்பு காரணிகளை தீர்மானிக்க வேண்டியது அவசியம். இந்த அடிப்படையில், மாற்று வழியை கணித்து விளக்க முடியும். சாத்தியமான இடைநிலை தயாரிப்புகளின் கட்டமைப்பைக் கருத்தில் கொள்வோம்.

ஒரு எலக்ட்ரோஃபைல் நாப்தலீனின் நிலை 1 ஐத் தாக்கும் போது, ஒரு s-காம்ப்ளக்ஸ் உருவாகிறது, பென்சீன் வளையம் தக்கவைக்கப்படும் இரண்டு எல்லை கட்டமைப்புகளால் அதன் கட்டமைப்பை விவரிக்க முடியும். பென்சீன் இணைப்பின் காரணமாக இத்தகைய கட்டமைப்புகள் மிகவும் உறுதியானவை. ஒரு எலக்ட்ரோஃபைல் நிலை 2 ஐ தாக்கும் போது, ஒரே ஒரு ஆற்றல்மிக்க சாதகமான கட்டமைப்பை வரைய முடியும்.

நாப்தலீனின் நிலை 1 இல் உள்ள எலக்ட்ரோஃபிலிக் தாக்குதல் நிலை 2 இல் உள்ள எதிர்வினையை விட மிகவும் நிலையான s-காம்ப்ளக்ஸ்க்கு வழிவகுக்கிறது என்று முடிவு செய்யலாம்.

நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்கள் (அரேன்ஸ்) ஒரு நறுமண அமைப்பைக் கொண்ட கலவைகள் ஆகும், இது கட்டமைப்பு மற்றும் வேதியியல் பண்புகளில் அவற்றின் பொதுவான பண்புகளை தீர்மானிக்கிறது.

நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்களை உற்பத்தி செய்வதற்கான முறைகள்
1. பென்சீன், டோலுயீன், சைலீன்ஸ், நாப்தலீன்- நிலக்கரி கோக்கிங் போது உருவாகும் நிலக்கரி தார் இருந்து தனிமைப்படுத்தப்படுகின்றன.
2. சில வகையான எண்ணெய்களில் பென்சீன் மற்றும் டோலுயீன் உள்ளது.
ஆனால் எண்ணெயிலிருந்து அரீன்களைப் பெறுவதற்கான முக்கிய வழி அதன் நறுமணமாக்கல் ஆகும்: வினையூக்கி சுழற்சி மற்றும் ஆல்கேன்களின் டீஹைட்ரஜனேற்றம். உதாரணமாக:

3. அல்கைல்பென்சீன்கள் தயாரித்தல் (பிரேடல்-கிராஃப்ட்ஸ் எதிர்வினை)

4. பைபினைல் தயாரித்தல்

நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்களின் வேதியியல் பண்புகள்

1. எலக்ட்ரோஃபிலிக் மாற்று எதிர்வினைகள் (SE)

எதிர்வினைகளின் விகிதம் மற்றும் திசையில் மாற்றீடுகளின் விளைவுSE
வெவ்வேறு மாற்றீடுகள் பென்சீன் வளையத்தில் எலக்ட்ரான் அடர்த்தியை மாற்றுகின்றன, மேலும் அது வெவ்வேறு கார்பன் அணுக்களில் வேறுபடுகிறது.
இது SE எதிர்வினைகளின் விகிதத்தை மாற்றுகிறது மற்றும் சுழற்சியின் வெவ்வேறு நிலைகளுக்கு வேறுபடுத்துகிறது.

ஒரு சிறப்பு நிலை ஆலசன் மாற்றீடுகளால் ஆக்கிரமிக்கப்பட்டுள்ளது:

+M விளைவு காரணமாக, அவை ஆர்த்தோ- மற்றும் பாரா-பொசிஷன்களுக்கு (முதல் வகையின் மாற்றாக) எதிர்வினையை நோக்குகின்றன, ஆனால் அவற்றின் -I விளைவு மீசோமெரிக் ஒன்றின் முழுமையான மதிப்பை மீறுகிறது: வளையத்தில் மொத்த எலக்ட்ரான் அடர்த்தி குறைகிறது மற்றும் SE எதிர்வினை விகிதம் குறைகிறது.