கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் எதிர்வினைகளை பல பெரிய குழுக்களாகப் பிரிக்கலாம்:
1) மீட்பு கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள்
2) டிகார்பாக்சிலேஷன் எதிர்வினைகள்
3) கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் -கார்பன் அணுவில் மாற்று எதிர்வினைகள்
4) அசைல் கார்பன் அணுவில் நியூக்ளியோபிலிக் மாற்று எதிர்வினைகள்.
இந்த எதிர்வினைகளின் ஒவ்வொரு குழுக்களையும் ஒவ்வொன்றாகக் கருதுவோம்.
லித்தியம் அலுமினியம் ஹைட்ரைடைப் பயன்படுத்தி கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் முதன்மை ஆல்கஹால்களாகக் குறைக்கப்படுகின்றன. ஆல்டிஹைடுகள் மற்றும் கீட்டோன்களின் குறைப்புக்கு தேவையானதை விட கடுமையான நிலைமைகளின் கீழ் குறைப்பு ஏற்படுகிறது. டெட்ராஹைட்ரோஃபுரான் கரைசலில் கொதிக்க வைப்பதன் மூலம் குறைப்பு பொதுவாக மேற்கொள்ளப்படுகிறது.
டிபோரேன் பி 2 எச் 6 கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களை முதன்மை ஆல்கஹால்களாகவும் குறைக்கிறது. THF இல் டைபோரேனின் செயல்பாட்டின் மூலம் கார்பாக்சைல் குழுவை CH 2 OH ஆகக் குறைப்பது மிகவும் லேசான நிலைமைகள்மற்றும் சில செயல்பாட்டுக் குழுக்களைப் பாதிக்காது (NO 2 ; CN;
), எனவே இந்த முறை சில சந்தர்ப்பங்களில் விரும்பத்தக்கது.
இந்த சொல் CO 2 அகற்றப்படும் பல்வேறு வினைகளின் முழுக் குழுவையும் ஒருங்கிணைக்கிறது.
கரிமத் தொகுப்பில் உள்ள டிகார்பாக்சிலேஷன் வினைகளில் மிக முக்கியமானது போரோடின்-ஹன்ஸ்டிக்கர் வினையாகும், இதில் கார்பாக்சிலிக் அமிலத்தின் வெள்ளி உப்பு, CCL 4 இல் புரோமின் கரைசலுடன் சூடுபடுத்தப்படும் போது, அல்கைல் ஹாலைடாக மாற்றப்படுகிறது.
இந்த எதிர்வினையை வெற்றிகரமாக செயல்படுத்த, கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் கவனமாக உலர்ந்த வெள்ளி உப்புகளைப் பயன்படுத்துவது அவசியம், மேலும் அல்கைல் ஹாலைடின் விளைச்சல் உப்பின் சுத்திகரிப்பு மற்றும் நீரிழப்பு அளவைப் பொறுத்து பரவலாக மாறுபடும். வெள்ளிக்கு பதிலாக பாதரச உப்புகள் பயன்படுத்தப்படும் மாற்றம், இந்த குறைபாடு இல்லை. ஒரு கார்பாக்சிலிக் அமிலத்தின் பாதரச உப்பு தனிப்பட்ட வடிவத்தில் தனிமைப்படுத்தப்படவில்லை, ஆனால் கார்பாக்சிலிக் அமிலம், மஞ்சள் மெர்குரிக் ஆக்சைடு மற்றும் ஆலசன் ஆகியவற்றின் கலவையானது ஒரு அலட்சிய கரைப்பானில் சூடேற்றப்படுகிறது. இந்த முறை பொதுவாக அதிக மகசூல் மற்றும் அதிக மகசூல் தருகிறது.
Borodin-Hunsdicker எதிர்வினைக்கு ஒரு சங்கிலி தீவிர வழிமுறை நிறுவப்பட்டுள்ளது. முதல் கட்டத்தில் உருவாகும் அசைல்ஹைபோப்ரோமைட் ஒரு கார்பாக்சைல் ரேடிக்கல் மற்றும் புரோமின் அணுவின் உருவாக்கத்துடன் ஹோமோலிடிக் பிளவுக்கு உட்படுகிறது. கார்பாக்சைல் ரேடிக்கல் CO 2 ஐ இழந்து ஒரு அல்கைல் ரேடிக்கலாக மாறுகிறது, பின்னர் இது அசைல் ஹைப்போபிரோமைட்டிலிருந்து புரோமின் அணுவை நீக்கி சங்கிலியை மீண்டும் உருவாக்குகிறது.
சங்கிலி துவக்கம்:
சங்கிலி வளர்ச்சி:
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் ஆக்ஸிஜனேற்ற டிகார்பாக்சிலேஷன் முறையானது 1965 இல் ஜே. கொச்சியால் முன்மொழியப்பட்டது. கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் ஈய டெட்ராசெட்டேட்டுடன் ஆக்ஸிஜனேற்றப்படுகின்றன, இதன் போது டிகார்பாக்சிலேஷன் ஏற்படுகிறது மற்றும் அல்கேன்கள், அல்கீன்கள் அல்லது ஈதர்கள் நிலைமைகளைப் பொறுத்து எதிர்வினை தயாரிப்புகளாகப் பெறப்படுகின்றன. அசிட்டிக் அமிலம். இந்த எதிர்வினையின் வழிமுறை விரிவாக நிறுவப்படவில்லை, பின்வரும் மாற்றங்களின் வரிசை கருதப்படுகிறது:
புரோட்டான் சுருக்கம் அல்லது அசிடேட் அயன் பிடிப்பு மூலம் முறையே கார்போகேஷனிலிருந்து அல்கீன் மற்றும் எஸ்டர் உருவாகின்றன. எதிர்வினை கலவையில் ஒரு ஹாலைடு அயனியை அறிமுகப்படுத்துவது இந்த இரண்டு செயல்முறைகளையும் முற்றிலும் அடக்குகிறது மற்றும் அல்கைல் ஹைலைடுகளின் உருவாக்கத்திற்கு வழிவகுக்கிறது.
இந்த இரண்டு டிகார்பாக்சிலேஷன் முறைகளும் ஒன்றையொன்று நன்றாக பூர்த்தி செய்கின்றன. Ag அல்லது Hg உப்புகளின் டிகார்பாக்சிலேஷன் கொடுக்கிறது சிறந்த முடிவுகள்முதன்மையான தீவிரத்தன்மை கொண்ட கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களுக்கு, லித்தியம் குளோரைடு முன்னிலையில் லெட் டெட்ராஅசெட்டேட்டுடன் ஆக்சிஜனேற்றத்தின் போது, இரண்டாம் நிலை தீவிரத்துடன் கூடிய கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களுக்கு ஆல்கைல் ஹாலைடுகளின் அதிக விளைச்சல் காணப்படுகிறது.
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் டிகார்பாக்சிலேஷனின் மற்றொரு எதிர்வினை, இது ஒரு முக்கியமான தயாரிப்பு மதிப்பைக் கொண்டுள்ளது, இது கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் உப்புகளின் மின்னாற்பகுப்பு ஒடுக்கம் ஆகும், இது 1849 இல் ஜி. கோல்பேவால் கண்டுபிடிக்கப்பட்டது. அவர் ஃப்ரீ ரேடிக்கல் CH 3 ஐப் பெறுவதற்கான நம்பிக்கையில் பொட்டாசியம் அசிடேட்டின் அக்வஸ் கரைசலை மின்னாற்பகுப்பு செய்தார், ஆனால் அதற்கு பதிலாக ஈத்தேன் அனோடில் பெறப்பட்டது. இதேபோல், வலேரிக் அமிலத்தின் சோடியம் உப்பின் அக்வஸ் கரைசலின் மின்னாற்பகுப்பு மூலம், பியூட்டில் ரேடிக்கலுக்குப் பதிலாக என்.ஆக்டேன் பெறப்பட்டது. கார்பாக்சிலேட் அயனிகளின் மின்வேதியியல் ஆக்சிஜனேற்றம் வரலாற்று ரீதியாக முதலில் இருந்தது பொது முறைநிறைவுற்ற ஹைட்ரோகார்பன்களின் தொகுப்பு. சோடியம் அல்லது பொட்டாசியம் உப்புகளின் நிறைவுற்ற அலிபாடிக் அமிலங்களின் மின்னாற்பகுப்பின் போது மெத்தனால் அல்லது அக்வஸ் மெத்தனாலில் பிளாட்டினம் மின்முனைகளுடன் 0-20 டிகிரி செல்சியஸ் மற்றும் போதுமான அதிக மின்னோட்ட அடர்த்தி கொண்ட எலக்ட்ரோலைசரில், அல்கேன்கள் 50-90% விளைச்சலுடன் உருவாகின்றன.
இருப்பினும், -நிலையில் ஒரு அல்கைல் குழுவின் முன்னிலையில், விளைச்சல் கூர்மையாக குறைகிறது மற்றும் அரிதாக 10% ஐ விட அதிகமாக உள்ளது.
இந்த எதிர்வினை டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் ROOC (CH 2) இன் டைஸ்டர்களின் தொகுப்புக்கு குறிப்பாக பயனுள்ளதாக நிரூபிக்கப்பட்டுள்ளது. nஉடன் COOR nடைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் அரை-எஸ்டர்களின் கார உப்புகளின் மின்னாற்பகுப்பின் போது 2 முதல் 34 வரை.
நவீன கரிம மின்தொகுப்பில், குறுக்கு-எலக்ட்ரோலைடிக் ஒடுக்கம் பரவலாகப் பயன்படுத்தப்படுகிறது, இது கார்பாக்சிலிக் அமில உப்புகள் மற்றும் டைகார்பாக்சிலிக் அமிலம் மோனோஸ்டர் ஆகியவற்றின் கலவையின் மின்னாற்பகுப்பைக் கொண்டுள்ளது.
இந்த இரண்டு உப்புகளின் கரைசலின் மின்னாற்பகுப்பு மூன்று வேறுபட்ட எதிர்வினை தயாரிப்புகளின் கலவையை உருவாக்குகிறது, அவை அவற்றின் தனிப்பட்ட கூறுகளாக வடிகட்டுவதன் மூலம் எளிதில் பிரிக்கப்படலாம். இந்த முறையானது கார்பாக்சிலிக் அமிலத்தின் கார்பன் எலும்புக்கூட்டை கிட்டத்தட்ட ஒரு செயல்பாட்டில் எத்தனை கார்பன் அணுக்களால் நீட்டிக்க அனுமதிக்கிறது.
மின்னாற்பகுப்பு ஒடுக்கம் என்பது கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் உப்புகள் மற்றும் டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் அரை-எஸ்டர்களின் உப்புகள் நேரான ரேடிகல் மற்றும் உப்புகள் மட்டுமே. ,- மற்றும் ,-நிறைவுறாத அமிலங்களின் உப்புகள் மின்வேதியியல் ஒடுக்கத்திற்கு உட்படாது.
கோல்பே எதிர்வினைக்கு, மூன்று தொடர்ச்சியான நிலைகள் உட்பட ஒரு தீவிர பொறிமுறை முன்மொழியப்பட்டது: 1) கார்பாக்சிலேட் அயனிகளின் ஆக்சிஜனேற்றம் கார்பாக்சிலேட் தீவிரவாதிகள்
; 2) இந்த தீவிரவாதிகள் அல்கைல் ரேடிக்கல்கள் மற்றும் கார்பன் டை ஆக்சைடுக்கு டிகார்பாக்சிலேஷன்; 3) அல்கைல் ரேடிக்கல்களை மீண்டும் இணைத்தல்.
அதிக மின்னோட்ட அடர்த்தியில், ஆல்கைல் ரேடிக்கல்களின் அதிக செறிவு, குறைந்த மின்னோட்ட அடர்த்தியில் அவற்றின் டைமரைசேஷனை ஊக்குவிக்கிறது.
பைரோலிசிஸின் போது கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் உப்புகளும் டிகார்பாக்சிலேஷனுக்கு உட்படுகின்றன. கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் கால்சியம் அல்லது பேரியம் உப்புகளின் பைரோலிசிஸ் ஒரு காலத்தில் கீட்டோன்களை உற்பத்தி செய்வதற்கான முக்கிய முறையாகும். 19 ஆம் நூற்றாண்டில், கால்சியம் அசிடேட்டின் "உலர்ந்த வடித்தல்" அசிட்டோனை உற்பத்தி செய்வதற்கான முக்கிய முறையாகும்.
பின்னர், இந்த முறை உப்புகளைப் பெறுவதற்கான கட்டத்தை நீக்கும் வகையில் மேம்படுத்தப்பட்டது. கார்பாக்சிலிக் அமில நீராவிகள் ஒரு வினையூக்கியின் மீது அனுப்பப்படுகின்றன - மாங்கனீசு, தோரியம் அல்லது சிர்கோனியம் ஆக்சைடுகள் 380-400 0 இல். மிகவும் பயனுள்ள மற்றும் விலையுயர்ந்த வினையூக்கி தோரியம் டை ஆக்சைடு ஆகும்.
எளிமையான சந்தர்ப்பங்களில், இரண்டு முதல் பத்து வரையிலான கார்பன் அணுக்கள் கொண்ட அமிலங்கள் 250-300 தூள் இரும்புடன் வேகவைக்கப்படும் போது சுமார் 80% விளைச்சலுடன் சமச்சீர் கீட்டோன்களாக மாற்றப்படுகின்றன. இந்த முறை தொழில்துறையில் பயன்படுத்தப்படுகிறது. டைபாசிக் அமிலங்களிலிருந்து ஐந்து மற்றும் ஆறு-உறுப்பு சுழற்சி கீட்டோன்களின் தொகுப்புக்கு மிகவும் வெற்றிகரமான பைரோலிடிக் முறை தற்போது பயன்படுத்தப்படுகிறது. எடுத்துக்காட்டாக, அடிபிக் அமிலம் மற்றும் பேரியம் ஹைட்ராக்சைடு (5%) கலவையிலிருந்து 285-295 ° C இல், சைக்ளோபென்டனோன் 75-85% விளைச்சலுடன் பெறப்படுகிறது. சைக்ளோக்டனோன் 20% க்கு மேல் இல்லாத TO 2 உடன் சூடாக்கப்படும் போது அசெலிக் அமிலத்திலிருந்து உருவாகிறது, இந்த முறை சைக்ளோஅல்கனோன்களை தயாரிப்பதற்கு அதிகம் பயன்படாது ஒரு பெரிய எண்கார்பன் அணுக்கள்.
எலக்ட்ரோஃபிலிக் மாற்று எதிர்வினைகள்- தாக்குதல் மேற்கொள்ளப்படும் மாற்று எதிர்வினைகள் எலக்ட்ரோஃபைல்- நேர்மறையாக சார்ஜ் செய்யப்பட்ட அல்லது எலக்ட்ரான்களின் குறைபாடு உள்ள ஒரு துகள். கல்வியின் போது புதிய இணைப்புவெளிச்செல்லும் துகள் - மின்தடைஅதன் எலக்ட்ரான் ஜோடி இல்லாமல் பிரிகிறது. மிகவும் பிரபலமான வெளியேறும் குழு புரோட்டான் ஆகும் H+.
அனைத்து எலக்ட்ரோஃபைல்களும் லூயிஸ் அமிலங்கள்.
பொதுவான பார்வைஎலக்ட்ரோஃபிலிக் மாற்று எதிர்வினைகள்:
(கேஷனிக் எலக்ட்ரோஃபைல்)
(நடுநிலை எலக்ட்ரோஃபைல்)
நறுமண (பரவலான) மற்றும் அலிபாடிக் (குறைவான பொதுவான) எலக்ட்ரோஃபிலிக் மாற்று எதிர்வினைகள் உள்ளன. குறிப்பாக நறுமண அமைப்புகளுக்கான எலக்ட்ரோஃபிலிக் மாற்று எதிர்வினைகளின் தன்மை நறுமண வளையத்தின் உயர் எலக்ட்ரான் அடர்த்தியால் விளக்கப்படுகிறது, இது நேர்மறையாக சார்ஜ் செய்யப்பட்ட துகள்களை ஈர்க்கும்.
நறுமண அமைப்புகளுக்கு, எலக்ட்ரோஃபிலிக் மாற்றீட்டின் ஒரு வழிமுறை உள்ளது - எஸ் இ ஆர். பொறிமுறை எஸ் இ 1(பொறிமுறையைப் போன்றது எஸ் என் 1) - மிகவும் அரிதானது, ஆனால் எஸ் இ 2(ஒப்புமை மூலம் தொடர்புடையது எஸ் என் 2) - ஏற்படவே இல்லை.
எதிர்வினைகள் S E Ar
எதிர்வினை பொறிமுறை எஸ் இ ஆர்அல்லது நறுமண எலக்ட்ரோஃபிலிக் மாற்று எதிர்வினைகள்நறுமண சேர்மங்களின் மாற்று எதிர்வினைகளில் மிகவும் பொதுவானது மற்றும் மிகவும் முக்கியமானது மற்றும் இரண்டு நிலைகளைக் கொண்டுள்ளது. முதல் கட்டத்தில், எலக்ட்ரோஃபைல் சேர்க்கப்படுகிறது, இரண்டாவது கட்டத்தில், எலக்ட்ரோஃபியூஜ் பிரிக்கப்படுகிறது:
எதிர்வினையின் போது, நேர்மறையாக சார்ஜ் செய்யப்பட்ட இடைநிலை உருவாகிறது (படம் 2b இல்). இது அழைக்கப்படுகிறது Ueland இடைநிலை, அரோனியம் அயனிஅல்லது σ-சிக்கலானது. இந்த வளாகம் பொதுவாக மிகவும் வினைத்திறன் கொண்டது மற்றும் எளிதில் நிலைப்படுத்தப்படுகிறது, விரைவாக கேஷன் நீக்குகிறது.
பெரும்பாலான எதிர்விளைவுகளில் கட்டுப்படுத்தும் நிலை எஸ் இ ஆர்முதல் கட்டமாகும்.
தாக்கும் துகள்கள் பொதுவாக ஒப்பீட்டளவில் பலவீனமான எலக்ட்ரோஃபைல்கள், எனவே பெரும்பாலான சந்தர்ப்பங்களில் எதிர்வினை எஸ் இ ஆர்ஒரு வினையூக்கியின் செல்வாக்கின் கீழ் நிகழ்கிறது - லூயிஸ் அமிலம். பொதுவாகப் பயன்படுத்தப்படுவது AlCl 3, FeCl 3, FeBr 3, ZnCl 2 ஆகும்.
டிகார்பாக்சைலேஷன், கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் கார்பாக்சிலிக் குழு அல்லது அவற்றின் உப்புகளின் கார்பாக்சிலேட் குழுவிலிருந்து CO 2 ஐ நீக்குதல். இது பொதுவாக அமிலங்கள் அல்லது தளங்களின் முன்னிலையில் சூடாக்கப்படுகிறது. நறுமண அமிலங்கள் ஒரு விதியாக, கடுமையான நிலைமைகளின் கீழ் டிகார்பாக்சிலேட் செய்யப்படுகின்றன, எடுத்துக்காட்டாக, ஒரு உலோக அமிலத்தின் முன்னிலையில் குயினோலினில் சூடுபடுத்தப்படும் போது. பொடிகள் இந்த முறை மூலம், Cu முன்னிலையில், பைரோஸ்லிடிக் அமிலத்திலிருந்து ஃபுரான் பெறப்படுகிறது. நறுமண அமிலங்களின் டிகார்பாக்சைலேஷன் எலக்ட்ரோஃபிலிக் மாற்றுகளின் முன்னிலையில் எளிதாக்கப்படுகிறது, எடுத்துக்காட்டாக, டிரினிட்ரோபென்சோயிக் அமிலம் 40-45 டிகிரி செல்சியஸ் வரை வெப்பமடையும் போது டிகார்பாக்சிலேட் செய்யப்படுகிறது. D. சூடான வினையூக்கிகள் மீது கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் நீராவிகள் (Ca மற்றும் Ba கார்பனேட்டுகள், Al 2 O 3, முதலியன) - கீட்டோன்களின் தொகுப்புக்கான முறைகளில் ஒன்று:
2RCOOH: RCOR + H 2 O + CO 2.
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் மின்னாற்பகுப்பின் போது சோடியம் உப்புகளின் டிகார்பாக்சைலேஷன். ஆல்கேன்களை தயாரிப்பதற்கு அக்வஸ் கரைசல்கள் ஒரு முக்கியமான முறையாகும். ஹாலோஜென்டெகார்பாக்சிலேஷன் - ஒரு மூலக்கூறில் கார்பாக்சைல் குழுவை ஆலசனுடன் மாற்றுவது, கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் மீது LiCl மற்றும் Pb டெட்ராஅசெட்டேட்டின் செயல்பாட்டின் கீழ் நிகழ்கிறது, எடுத்துக்காட்டாக, கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் உப்புகளில் இலவச ஹாலோஜன்கள் (Cl 2, Br 2, I 2) :
RCOOM RHal (M = Ag, K, Hg, T1).
I 2 இன் செயல்பாட்டின் கீழ் டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் வெள்ளி உப்புகள் எளிதில் லாக்டோன்களாக மாற்றப்படுகின்றன:
ஆக்ஸிஜனேற்ற டிகார்பாக்சைலேஷன் ஒரு முக்கிய பங்கு வகிக்கிறது - கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களிலிருந்து CO 2 ஐ நீக்குவது, ஆக்சிஜனேற்றத்துடன் சேர்ந்து. பயன்படுத்தப்படும் ஆக்ஸிஜனேற்ற முகவரைப் பொறுத்து, அத்தகைய DECARBOXYLATION ஆல்க்கீன்கள், எஸ்டர்கள் மற்றும் பிற தயாரிப்புகளுக்கு வழிவகுக்கிறது. இவ்வாறு, பைரிடின்-என்-ஆக்சைடு முன்னிலையில் ஃபைனிலாசெடிக் அமிலத்தின் டிகார்பாக்சைலேஷன் போது, பென்சால்டிஹைடு உருவாகிறது:
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் உப்புகளின் டிகார்பாக்சைலேஷனைப் போலவே, ஆர்கனோலெமென்ட் டெரிவேடிவ்கள் மற்றும் எஸ்டர்களின் டிகார்பாக்சைலேஷன் ஏற்படுகிறது, எடுத்துக்காட்டாக:
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் டிகார்பாக்சிலேஷன் எதிர்வினைகள் ஆற்றல் மிக்க சாதகமான செயல்முறையாகும், ஏனெனில் இதன் விளைவாக, ஒரு நிலையான CO 2 மூலக்கூறு உருவாகிறது. டிகார்பாக்சிலேஷன் என்பது ά-நிலையில் எலக்ட்ரான் திரும்பப் பெறும் மாற்றுப்பொருளைக் கொண்டிருக்கும் அமிலங்களுக்கு பொதுவானது. டிபாசிக் அமிலங்கள் டிகார்பாக்சிலேட் செய்ய எளிதானவை.
ஆக்ஸாலிக் மற்றும் மலோனிக் அமிலங்கள் சூடுபடுத்தும் போது எளிதில் டிகார்பாக்சிலேட் செய்யப்படுகின்றன, மேலும் சூடுபடுத்தும் போது, சுசினிக் மற்றும் குளுடாரிக் அமிலங்கள் சுழற்சி அன்ஹைட்ரைடுகளை உருவாக்குகின்றன, இது நிலையான "அரை நாற்காலி" மற்றும் "நாற்காலி" இணக்கங்களைக் கொண்ட ஐந்து அல்லது ஆறு உறுப்பினர்களைக் கொண்ட ஹெட்டோரோசைக்கிள்களின் உருவாக்கம் காரணமாகும்.
உயிரியல் அமைப்புகளில், டிகார்பாக்சிலேஷன் எதிர்வினைகள் என்சைம்களின் பங்கேற்புடன் நிகழ்கின்றன - டிகார்பாக்சிலேஸ்கள். அமினோ அமிலங்களின் டிகார்பாக்சிலேஷன் பயோஜெனிக் அமின்கள் உருவாக வழிவகுக்கிறது.
அமினோ அமிலங்களின் டிகார்பாக்சிலேஷன் பயோஜெனிக் அமின்கள் உருவாக வழிவகுக்கிறது.
நிறைவுற்ற அலிபாடிக் அமிலங்களில், கார்பாக்சில் குழுவின் EA செல்வாக்கின் விளைவாக, CH தோன்றுகிறது - α- கார்பன் அணுவில் ஒரு அமில மையம். இது ஆலசனேற்ற எதிர்வினைகளில் தெளிவாக நிரூபிக்கப்பட்டுள்ளது.
ஹைட்ராக்ஸி மற்றும் அமினோ அமிலங்கள் - உயிரியல் ரீதியாக முக்கியமான சேர்மங்களின் தொகுப்புக்கு ஹாலைடு-பதிலீடு செய்யப்பட்ட அமிலங்கள் பரவலாகப் பயன்படுத்தப்படுகின்றன.
ஆசிரியர்: கெமிக்கல் என்சைக்ளோபீடியா ஐ.எல்டிகார்பாக்சைலேஷன், கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் கார்பாக்சிலிக் குழு அல்லது அவற்றின் உப்புகளின் கார்பாக்சிலேட் குழுவிலிருந்து CO 2 ஐ நீக்குதல். இது பொதுவாக அமிலங்கள் அல்லது தளங்களின் முன்னிலையில் சூடாக்கப்படுகிறது. நிறைவுற்ற மோனோகார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் டிகார்பாக்சைலேஷன் பொதுவாக கடுமையான சூழ்நிலையில் நிகழ்கிறது. இவ்வாறு, சோடா சுண்ணாம்பு அதிகமாகக் கொண்டு Na அசிடேட்டைக் கணக்கிடுவது CO 2 ஐ நீக்குவதற்கும் மீத்தேன் உருவாவதற்கும் வழிவகுக்கிறது: CH 3 COONa + NaOH CH 4 + Na 2 CO 3 . டிகார்பாக்சைலேஷன் அமிலங்களைக் கொண்டிருக்கும்அ - எலக்ட்ரோநெக்டிவ் குழுக்களின் நிலை. அசிட்டோஅசெட்டிக் (சூத்திரம் I) மற்றும் நைட்ரோஅசிட்டிக் அமிலங்கள் (II) ஆகியவற்றின் எளிதான டிகார்பாக்சைலேஷன் சுழற்சி நிலைமாற்ற நிலையின் காரணமாக ஏற்படுகிறது:
இரசாயன கலைக்களஞ்சியம். தொகுதி 2 >>
நைட்ரோஅசிட்டிக் அமிலத்தின் D. ஹோமோலாக்ஸ் - நைட்ரோஅல்கேன்களைப் பெறுவதற்கான ஒரு தயாரிப்பு முறை.
நைப். அமிலங்களின் டிகார்பாக்சைலேஷன் எளிதாக மேற்கொள்ளப்படுகிறது, இதன் கார்பாக்சைல் குழு நேரடியாக மற்றொரு மின்னோட்டத்துடன் பிணைக்கப்பட்டுள்ளது. குழுக்களாக. எடுத்துக்காட்டாக, பைருவிக் அமிலத்தை conc உடன் சூடாக்குதல். H 2 SO 4 எளிதில் அசிடால்டிஹைடுக்கு வழிவகுக்கிறது:
அதே நிலைமைகளின் கீழ் ஆக்ஸாலிக் அமிலத்தின் DECARBOXYLATION போது, CO 2, H 2 O மற்றும் CO ஆகியவை உருவாகின்றன.
கார்பாக்சைல் குழு நிறைவுறாத C அணுவுடன் இணைக்கப்பட்டிருந்தால் D. எளிதாக்கப்படுகிறது; எனவே, அசிட்டிலினெடிகார்பாக்சிலிக் அமிலத்தின் மோனோபொட்டாசியம் உப்பின் டிகார்பாக்சைலேஷன் புரோபியோலிக் அமிலத்தின் தொகுப்புக்கு ஒரு வசதியான முறையாகும்:
D. அசிட்டிலீன்கார்பாக்சிலிக் அமிலம் மேற்கொள்ளப்படுகிறது அறை வெப்பநிலைமுன்னிலையில் Cu உப்புகள்: HCCCOOH HC=CH + CO 2 . நறுமணமுள்ள அமிலங்கள் டிகார்பாக்சிலேட்டட் செய்யப்படுகின்றன, ஒரு விதியாக, கடுமையான நிலைமைகளின் கீழ், எடுத்துக்காட்டாக, ஒரு உலோக அமிலத்தின் முன்னிலையில் குயினோலினில் சூடுபடுத்தப்படும் போது. பொடிகள் இந்த முறை மூலம், Cu முன்னிலையில், பைரோஸ்லிடிக் அமிலத்திலிருந்து ஃபுரான் பெறப்படுகிறது. நறுமண அமிலங்களின் டிகார்பாக்சைலேஷன் எலக்ட்ரோஃப் இருப்பதன் மூலம் எளிதாக்கப்படுகிறது. மாற்றீடுகள், எடுத்துக்காட்டாக, டிரினிட்ரோபென்சோயிக் அமிலம் 40-45 டிகிரி செல்சியஸ் வரை வெப்பமடையும் போது டிகார்பாக்சிலேட்டாகும்.
D. சூடான வினையூக்கிகள் மீது கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் நீராவிகள் (Ca மற்றும் Ba கார்பனேட்டுகள், Al 2 O 3, முதலியன) - கீட்டோன்களின் தொகுப்புக்கான முறைகளில் ஒன்று: 2RCOOH:
RCOR + H 2 O + CO 2. இரண்டு அமிலங்களின் கலவையை டிகார்பாக்சைலேட் செய்யும் போது, சமச்சீரற்ற மற்றும் சமச்சீர் கீட்டோன்களின் கலவை உருவாகிறது. கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் மின்னாற்பகுப்பின் போது சோடியம் உப்புகளின் டிகார்பாக்சைலேஷன். அக்வஸ் கரைசல்கள் (கோல்பே எதிர்வினைகளைப் பார்க்கவும்) அல்கேன்களை தயாரிப்பதற்கான ஒரு முக்கியமான முறையாகும்.
ஆயத்த முக்கியத்துவம் கொண்ட டிகார்பாக்சைலேஷன் எதிர்வினைகளில் ஆலசன் டிகார்பாக்சிலேஷன் அடங்கும் - ஒரு மூலக்கூறில் ஒரு கார்பாக்சைல் குழுவை ஆலஜனுடன் மாற்றுவது. கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களில் LiCl (அல்லது N-bromosuccinimide) மற்றும் Pb tetraacetate ஆகியவற்றின் செல்வாக்கின் கீழ் எதிர்வினை ஏற்படுகிறது, அதே போல் இலவச ஆலசன்கள் (Cl 2, Br 2, I 2)
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் உப்புகள், எடுத்துக்காட்டாக: RCOOM RHal (M = Ag, K,
Hg, T1). I 2 இன் செயல்பாட்டின் கீழ் டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் வெள்ளி உப்புகள் எளிதில் லாக்டோன்களாக மாற்றப்படுகின்றன:
ஆக்ஸிஜனேற்றமும் முக்கிய பங்கு வகிக்கிறது. டிகார்பாக்சைலேஷன் - கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களிலிருந்து CO 2 ஐ நீக்குதல், ஆக்சிஜனேற்றத்துடன். பயன்படுத்தப்படும் ஆக்ஸிஜனேற்ற முகவரைப் பொறுத்து, அத்தகைய DECARBOXYLATION ஆல்க்கீன்கள், எஸ்டர்கள் மற்றும் பிற தயாரிப்புகளுக்கு வழிவகுக்கிறது. இவ்வாறு, பைரிடின்-என்-ஆக்சைடு முன்னிலையில் ஃபைனிலாசெடிக் அமிலத்தின் டிகார்பாக்சைலேஷனின் போது, பென்சால்டிஹைடு உருவாகிறது:
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் உப்புகளின் டிகார்பாக்சைலேஷனைப் போலவே, ஆர்கனோலெமென்ட் டெரிவேடிவ்கள் மற்றும் எஸ்டர்களின் டிகார்பாக்சைலேஷன் ஏற்படுகிறது, எடுத்துக்காட்டாக:
எஸ்டர்களின் சிதைவு ஒரு ஆல்கஹால் (அக்யூஸ்) கரைசலில் உள்ள தளங்களின் (ஆல்கஹோலேட்டுகள், அமின்கள், முதலியன) அல்லது டிஎம்எஸ்ஓவில் லி மற்றும் நா குளோரைடுகளின் செயல்பாட்டின் கீழ் மேற்கொள்ளப்படுகிறது.
பல்வேறு வளர்சிதை மாற்ற செயல்முறைகளில் என்சைமடிக் டிகார்பாக்சைலேஷன் மிகவும் முக்கியத்துவம் வாய்ந்தது: இது போன்ற இரண்டு வகையான எதிர்வினைகள் உள்ளன: எளிய டிகார்பாக்சைலேஷன் (மீளக்கூடிய எதிர்வினை) மற்றும் ஆக்ஸிஜனேற்ற டிகார்பாக்சைலேஷன், இதில் முதலில் டிகார்பாக்சைலேஷன் நிகழ்கிறது, பின்னர் அடி மூலக்கூறின் டீஹைட்ரஜனேற்றம். பிந்தைய வகையின் படி, பைருவிக் மற்றும் என்சைமடிக் டிகார்பாக்சைலேஷன்அ -கெட்டோகுளூட்டரிக் அமிலங்கள் கார்போஹைட்ரேட்டுகள், கொழுப்புகள் மற்றும் புரதங்களின் முறிவின் இடைநிலை தயாரிப்புகள் (ட்ரைகார்பாக்சிலிக் அமில சுழற்சியைப் பார்க்கவும்). பாக்டீரியா மற்றும் விலங்குகளில் அமினோ அமிலங்களின் நொதி டிகார்பாக்சைலேஷன் பரவலாக உள்ளது.
டிகார்பாக்சிலேஷன்
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் டிகார்பாக்சிலேஷன் எதிர்வினை ஒரு கார்பாக்சிலிக் அமில மூலக்கூறிலிருந்து ஒரு கார்பாக்சிலிக் குழுவை அகற்றுவதைக் கொண்டுள்ளது, இது பின்வரும் பொதுவான திட்டத்தின் படி தொடர்கிறது:
R-C(O)OH --> R-H + CO 2
நன்கு அறியப்பட்ட எதிர்வினைகள் அசிட்டிக் மற்றும் பென்சோயிக் அமிலங்களின் டிகார்பாக்சிலேஷன் ஆகும், அவை வெப்பமாக்குவதன் மூலம் மேற்கொள்ளப்படுகின்றன. உயர் வெப்பநிலைஒரு கார்பாக்சிலிக் அமிலம் மற்றும் கார உப்பு கலவைகள்:
H 3 C-C(O)ONa + NaOH --> CH 4 + Na 2 CO 3
Ph-C(O)ONa + NaOH --> PhH + Na 2 CO 3
பொதுவாக, பல அமிலங்கள் சிறிதளவு வெப்பத்துடன் மிக எளிதாக டிகார்பாக்சிலேட் செய்யப்படுகின்றன, கார்பாக்சிலிக் அமிலத்தின் ஆர்கானிக் ரேடிக்கலில் எலக்ட்ரோஅக்செப்டர் மாற்றீடுகள் இருப்பது டிகார்பாக்சிலேஷன் வினையை எளிதாக்குகிறது.
O 2 N-CH 2 -C(O)OH --> O 2 N-CH 3 + CO 2
2,4,6-(NO 2) 3 C 6 H 2 -C(O)OH ---> 1,3,5-(NO 2) 3 C 6 H 3 + CO 2 .
ஒப்பீட்டளவில் குறைந்த வெப்பநிலையில் டிகார்பாக்சிலேஷன் என்பது நறுமண வளையத்தில் ஹைட்ராக்சில் குழுக்கள் உள்ளன ஆர்த்தோ- அல்லது பாரா-நிலையில், கேலிக் அமிலம், லேசான வெப்பத்துடன், எளிதில் முக்கோண பீனாலாக மாறுகிறது - பைரோகாலோல்; .
அசிட்டோஅசெட்டிக் மற்றும் மலோனிக் அமிலங்கள் மிக எளிதாக டிகார்பாக்சிலேட் செய்யப்படுகின்றன:
H 3 C-C(O)-CH 2 -C(O)OH --> H 3 C-C(O)-CH 3 + CO 2
HO-C(O)-CH 2 -C(O)OH --> H 3 C-C(O)OH + CO 2
பிந்தைய எதிர்வினை வசதியான தயாரிப்பு தொகுப்பு முறைகளின் அடிப்படையாகும், இது "மலோனிக் மற்றும் அசிட்டோஅசெடிக் எஸ்டர்களை அடிப்படையாகக் கொண்ட தொகுப்பு" என்று அழைக்கப்படுகிறது.
டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் டிகார்பாக்சிலேஷன் சுழற்சி கீட்டோன்களை உருவாக்க பயன்படுகிறது, உதாரணமாக அடிபிக் அமிலத்தை சூடாக்குகிறது ஒரு சிறிய தொகைபேரியம் ஆக்சைடு சைக்ளோபென்டனோனை நல்ல மகசூலில் பெறுவதை சாத்தியமாக்குகிறது:
HO-C(O)-(CH 2) 4 -C(O)OH --> cyclo-C 4 H 8 C=O + CO 2
டிகார்பாக்சிலேஷன் வினையானது கோல்பே (கார்பாக்சிலிக் அமில உப்புகளின் மின்னாற்பகுப்பு), சிமோனினி, மார்க்வால்ட், டெய்கின்-வெஸ்ட் மற்றும் போரோடின்-ஹன்ஸ்டீக்கர் எதிர்வினைகள் போன்ற வினைகளில் ஒரு முக்கிய படியாகும்.
ஆக்ஸிஜனேற்ற டிகார்பாக்சிலேஷன். 260-300 o C க்கு சூடாக்கப்படும் போது, பென்சாயிக் அமிலத்தின் செப்பு உப்பு சிதைந்து ஃபைனைல் பென்சோயேட், கார்பன் டை ஆக்சைடு மற்றும் தாமிரத்தை உருவாக்குகிறது:
2 Cu --> C 6 H 5 -C(O)O-C 6 H 5 + CO 2 + Cu
எதிர்வினை ஒரு சுழற்சி இடைநிலை நிலை மூலம் தொடர்கிறது. ஆக்ஸிஜனேற்ற டிகார்பாக்சிலேஷனுக்கான ஒரு விருப்பம், கால்சியம் அல்லது லித்தியம் குளோரைடு (குளோரைடு அயனிகளின் ஆதாரம்) முன்னிலையில் லெட் டெட்ராஅசெட்டேட் (ஆக்ஸிஜனேற்ற முகவர்) உடன் கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் எதிர்வினை ஆகும். வினையானது கொதிக்கும் பென்சீனில் நடைபெறுகிறது மற்றும் ஆலசனேற்றப்பட்ட ஹைட்ரோகார்பன்களின் உருவாக்கத்திற்கு வழிவகுக்கிறது:
R-C(O)-OH + Pb 4 + 2 LiCl --> R-Cl + Pb 2 + CH 3 C(O)OLi + CH 3 C(O)OH
டிகார்பாக்சிலேஷன் எதிர்வினைகள் ஆல்கஹால் நொதித்தல் மற்றும் ட்ரைகார்பாக்சிலிக் அமில சுழற்சி போன்ற உயிர்வேதியியல் செயல்முறைகளின் ஒருங்கிணைந்த மற்றும் முக்கியமான கட்டங்களாகும்.
விக்கிமீடியா அறக்கட்டளை.
2010.:பிற அகராதிகளில் "டிகார்பாக்சிலேஷன்" என்றால் என்ன என்பதைப் பார்க்கவும்: கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் கார்பாக்சைல் குழுவிலிருந்து CO2 ஐ அகற்றுவது மீளக்கூடியது (உதாரணமாக, பைருவேட் உருவாவதன் மூலம் ஆக்சலோஅசெட்டேட்டின் செரிமானம்) மற்றும் மாற்ற முடியாதது (எடுத்துக்காட்டாக, அமினோ அமிலங்களின் ஆக்ஸிஜனேற்ற செரிமானம், டிகார்பாக்சிலேஸ்கள், கோஎன்சைம் போன்றவை. )
உயிரியல் கலைக்களஞ்சிய அகராதி கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் கார்பாக்சைல் குழுவிலிருந்து CO2 ஐ நீக்குவது பொதுவாக டிகார்பாக்சிலேஸ் என்சைம்களின் பங்கேற்புடன் மேற்கொள்ளப்படுகிறது. நொதி செரிமானம் மீளக்கூடியதாக இருக்கலாம் (ஆக்சலோஅசெட்டேட்டின் செரிமானம் பைருவேட்) மற்றும் மீளமுடியாதது (அமினோ அமிலங்களின் ஆக்ஸிஜனேற்ற செரிமானம்). கலத்தில் குறிப்பாக முக்கியத்துவம் வாய்ந்தது ... ...
நுண்ணுயிரியல் அகராதி - [de... + lat. கார்போ கரி + gr. அமிலம்] - கரிம அமிலங்களிலிருந்து COOH குழுவை நீக்குதல்; வளர்சிதை மாற்றம் மற்றும் சிதைவு பெரிய அகராதியின் செயல்பாட்டில் இன்றியமையாததுவெளிநாட்டு வார்த்தைகள் . பப்ளிஷிங் ஹவுஸ் "IDDK", 2007 ...
ரஷ்ய மொழியின் வெளிநாட்டு சொற்களின் அகராதி பெயர்ச்சொல், ஒத்த சொற்களின் எண்ணிக்கை: 1 பற்றின்மை (8) ASIS ஒத்த சொற்களின் அகராதி. வி.என். த்ரிஷின். 2013…
ஒத்த சொற்களின் அகராதி அமிலங்களின் கார்பாக்சைல் குழுவிலிருந்து (கார்பாக்சைலைப் பார்க்கவும்) கார்பன் டை ஆக்சைடை அகற்றும் செயல்முறை. மற்ற அல்லாத ஹைட்ரோகார்பன் gr இல்லாத நிலையில். D. மூலக்கூறில் ஹைட்ரோகார்பன்கள் உருவாக வழிவகுக்கிறது. எண்ணெயின் தோற்றம் பற்றிய பல கருதுகோள்கள் கொடுக்கின்றனபெரிய மதிப்பு பங்கேற்பு......
புவியியல் கலைக்களஞ்சியம்டிகார்பாக்சிலேஷன் - கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் கார்பாக்சிலிக் குழு அல்லது அவற்றின் உப்புகளின் கார்பாக்சிலேட் குழுவிலிருந்து CO2 குழுவை நீக்குவதற்கான எதிர்வினை. [Arefyev V.A., Lisovenko L.A. ஆங்கிலம் ரஷியன்விளக்க அகராதி மரபியல் சொற்கள் 1995 407 பக்.] தலைப்புகள் மரபியல் EN டிகார்பாக்சிலேஷன் ...
தொழில்நுட்ப மொழிபெயர்ப்பாளர் வழிகாட்டிடிகார்பாக்சிலேஷன் - * டிகார்பாக்சிலேஷன் * டிகார்பாக்சிலேஷன் இயக்கம் அல்லது இழப்புகரிம சேர்மங்கள் CO2 உருவாகும் கார்பாக்சைல் குழுக்கள். D. டிகார்பாக்சிலேஸ் என்சைம்களின் செயல்பாட்டின் கீழ் நிகழ்கிறது, இது 51 நிலைகளை டீஆக்ஸிரைபோஸாக மாற்றுவதற்கு பதிலாக... ...
மரபியல். கலைக்களஞ்சிய அகராதி
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் எதிர்வினைகளை பல பெரிய குழுக்களாகப் பிரிக்கலாம்:
டிகார்பாக்சிலேஷன் டிகார்பாக்சிலேஷன். கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் கார்பாக்சிலிக் குழு அல்லது அவற்றின் உப்புகளின் கார்பாக்சிலேட் குழுவிலிருந்து CO2 குழுவை நீக்குவதற்கான எதிர்வினை. (
2) டிகார்பாக்சிலேஷன் எதிர்வினைகள்
3) கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் -கார்பன் அணுவில் மாற்று எதிர்வினைகள்
4) அசைல் கார்பன் அணுவில் நியூக்ளியோபிலிக் மாற்று எதிர்வினைகள்.
இந்த எதிர்வினைகளின் ஒவ்வொரு குழுக்களையும் ஒவ்வொன்றாகக் கருதுவோம்.
லித்தியம் அலுமினியம் ஹைட்ரைடைப் பயன்படுத்தி கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் முதன்மை ஆல்கஹால்களாகக் குறைக்கப்படுகின்றன. ஆல்டிஹைடுகள் மற்றும் கீட்டோன்களின் குறைப்புக்கு தேவையானதை விட கடுமையான நிலைமைகளின் கீழ் குறைப்பு ஏற்படுகிறது. டெட்ராஹைட்ரோஃபுரான் கரைசலில் கொதிக்க வைப்பதன் மூலம் குறைப்பு பொதுவாக மேற்கொள்ளப்படுகிறது.
1) கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் குறைப்பு
), எனவே இந்த முறை சில சந்தர்ப்பங்களில் விரும்பத்தக்கது.
இந்த சொல் CO 2 அகற்றப்படும் பல்வேறு வினைகளின் முழுக் குழுவையும் ஒருங்கிணைக்கிறது.
கரிமத் தொகுப்பில் உள்ள டிகார்பாக்சிலேஷன் வினைகளில் மிக முக்கியமானது போரோடின்-ஹன்ஸ்டிக்கர் வினையாகும், இதில் கார்பாக்சிலிக் அமிலத்தின் வெள்ளி உப்பு, CCL 4 இல் புரோமின் கரைசலுடன் சூடுபடுத்தப்படும் போது, அல்கைல் ஹாலைடாக மாற்றப்படுகிறது.
இந்த எதிர்வினையை வெற்றிகரமாக செயல்படுத்த, கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் கவனமாக உலர்ந்த வெள்ளி உப்புகளைப் பயன்படுத்துவது அவசியம், மேலும் அல்கைல் ஹாலைடின் விளைச்சல் உப்பின் சுத்திகரிப்பு மற்றும் நீரிழப்பு அளவைப் பொறுத்து பரவலாக மாறுபடும். வெள்ளிக்கு பதிலாக பாதரச உப்புகள் பயன்படுத்தப்படும் மாற்றம், இந்த குறைபாடு இல்லை. ஒரு கார்பாக்சிலிக் அமிலத்தின் பாதரச உப்பு தனிப்பட்ட வடிவத்தில் தனிமைப்படுத்தப்படவில்லை, ஆனால் கார்பாக்சிலிக் அமிலம், மஞ்சள் மெர்குரிக் ஆக்சைடு மற்றும் ஆலசன் ஆகியவற்றின் கலவையானது ஒரு அலட்சிய கரைப்பானில் சூடேற்றப்படுகிறது. இந்த முறை பொதுவாக அதிக மகசூல் மற்றும் அதிக மகசூல் தருகிறது.
Borodin-Hunsdicker எதிர்வினைக்கு ஒரு சங்கிலி தீவிர வழிமுறை நிறுவப்பட்டுள்ளது. முதல் கட்டத்தில் உருவாகும் அசைல்ஹைபோப்ரோமைட் ஒரு கார்பாக்சைல் ரேடிக்கல் மற்றும் புரோமின் அணுவின் உருவாக்கத்துடன் ஹோமோலிடிக் பிளவுக்கு உட்படுகிறது. கார்பாக்சைல் ரேடிக்கல் CO 2 ஐ இழந்து ஒரு அல்கைல் ரேடிக்கலாக மாறுகிறது, பின்னர் இது அசைல் ஹைப்போபிரோமைட்டிலிருந்து புரோமின் அணுவை நீக்கி சங்கிலியை மீண்டும் உருவாக்குகிறது.
சங்கிலி துவக்கம்:
சங்கிலி வளர்ச்சி:
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் ஆக்ஸிஜனேற்ற டிகார்பாக்சிலேஷன் முறையானது 1965 இல் ஜே. கொச்சியால் முன்மொழியப்பட்டது. கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் ஈய டெட்ராசெட்டேட்டுடன் ஆக்ஸிஜனேற்றப்படுகின்றன, இதன் போது டிகார்பாக்சிலேஷன் ஏற்படுகிறது மற்றும் அல்கேன்கள், அல்கீன்கள் அல்லது அசிட்டிக் அமில எஸ்டர்கள் நிலைமைகளைப் பொறுத்து எதிர்வினை தயாரிப்புகளாகப் பெறப்படுகின்றன. இந்த எதிர்வினையின் வழிமுறை விரிவாக நிறுவப்படவில்லை, பின்வரும் மாற்றங்களின் வரிசை கருதப்படுகிறது:
புரோட்டான் சுருக்கம் அல்லது அசிடேட் அயன் பிடிப்பு மூலம் முறையே கார்போகேஷனிலிருந்து அல்கீன் மற்றும் எஸ்டர் உருவாகின்றன. எதிர்வினை கலவையில் ஒரு ஹாலைடு அயனியை அறிமுகப்படுத்துவது இந்த இரண்டு செயல்முறைகளையும் முற்றிலும் அடக்குகிறது மற்றும் அல்கைல் ஹைலைடுகளின் உருவாக்கத்திற்கு வழிவகுக்கிறது.
இந்த இரண்டு டிகார்பாக்சிலேஷன் முறைகளும் ஒன்றையொன்று நன்றாக பூர்த்தி செய்கின்றன. Ag அல்லது Hg உப்புகளின் டிகார்பாக்சிலேஷன் கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களுக்கு முதன்மையான தீவிரத்தன்மையுடன் சிறந்த முடிவுகளை அளிக்கிறது, அதே சமயம் லித்தியம் குளோரைடு முன்னிலையில் லெட் டெட்ராஅசெட்டேட்டுடன் ஆக்சிஜனேற்றத்தின் போது, இரண்டாம் நிலை தீவிரமான கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களுக்கு ஆல்கைல் ஹாலைடுகளின் அதிக விளைச்சல் காணப்படுகிறது.
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் டிகார்பாக்சிலேஷனின் மற்றொரு எதிர்வினை, இது ஒரு முக்கியமான தயாரிப்பு மதிப்பைக் கொண்டுள்ளது, இது கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் உப்புகளின் மின்னாற்பகுப்பு ஒடுக்கம் ஆகும், இது 1849 இல் ஜி. கோல்பேவால் கண்டுபிடிக்கப்பட்டது. அவர் ஃப்ரீ ரேடிக்கல் CH 3 ஐப் பெறுவதற்கான நம்பிக்கையில் பொட்டாசியம் அசிடேட்டின் அக்வஸ் கரைசலை மின்னாற்பகுப்பு செய்தார், ஆனால் அதற்கு பதிலாக ஈத்தேன் அனோடில் பெறப்பட்டது. இதேபோல், வலேரிக் அமிலத்தின் சோடியம் உப்பின் அக்வஸ் கரைசலின் மின்னாற்பகுப்பு மூலம், பியூட்டில் ரேடிக்கலுக்குப் பதிலாக என்.ஆக்டேன் பெறப்பட்டது. கார்பாக்சிலேட் அயனிகளின் மின்வேதியியல் ஆக்சிஜனேற்றம் என்பது வரலாற்று ரீதியாக நிறைவுற்ற ஹைட்ரோகார்பன்களின் தொகுப்புக்கான முதல் பொதுவான முறையாகும். சோடியம் அல்லது பொட்டாசியம் உப்புகளின் நிறைவுற்ற அலிபாடிக் அமிலங்களின் மின்னாற்பகுப்பின் போது மெத்தனால் அல்லது அக்வஸ் மெத்தனாலில் பிளாட்டினம் மின்முனைகளுடன் 0-20 டிகிரி செல்சியஸ் மற்றும் போதுமான அதிக மின்னோட்ட அடர்த்தி கொண்ட எலக்ட்ரோலைசரில், அல்கேன்கள் 50-90% விளைச்சலுடன் உருவாகின்றன.
இருப்பினும், -நிலையில் ஒரு அல்கைல் குழுவின் முன்னிலையில், விளைச்சல் கூர்மையாக குறைகிறது மற்றும் அரிதாக 10% ஐ விட அதிகமாக உள்ளது.
இந்த எதிர்வினை டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் ROOC (CH 2) இன் டைஸ்டர்களின் தொகுப்புக்கு குறிப்பாக பயனுள்ளதாக நிரூபிக்கப்பட்டுள்ளது. nஉடன் COOR nடைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் அரை-எஸ்டர்களின் கார உப்புகளின் மின்னாற்பகுப்பின் போது 2 முதல் 34 வரை.
நவீன கரிம மின்தொகுப்பில், குறுக்கு-எலக்ட்ரோலைடிக் ஒடுக்கம் பரவலாகப் பயன்படுத்தப்படுகிறது, இது கார்பாக்சிலிக் அமில உப்புகள் மற்றும் டைகார்பாக்சிலிக் அமிலம் மோனோஸ்டர் ஆகியவற்றின் கலவையின் மின்னாற்பகுப்பைக் கொண்டுள்ளது.
இந்த இரண்டு உப்புகளின் கரைசலின் மின்னாற்பகுப்பு மூன்று வேறுபட்ட எதிர்வினை தயாரிப்புகளின் கலவையை உருவாக்குகிறது, அவை அவற்றின் தனிப்பட்ட கூறுகளாக வடிகட்டுவதன் மூலம் எளிதில் பிரிக்கப்படலாம். இந்த முறையானது கார்பாக்சிலிக் அமிலத்தின் கார்பன் எலும்புக்கூட்டை கிட்டத்தட்ட ஒரு செயல்பாட்டில் எத்தனை கார்பன் அணுக்களால் நீட்டிக்க அனுமதிக்கிறது.
மின்னாற்பகுப்பு ஒடுக்கம் என்பது கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் உப்புகள் மற்றும் டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் அரை-எஸ்டர்களின் உப்புகள் நேரான ரேடிகல் மற்றும் உப்புகள் மட்டுமே. ,- மற்றும் ,-நிறைவுறாத அமிலங்களின் உப்புகள் மின்வேதியியல் ஒடுக்கத்திற்கு உட்படாது.
கோல்பே எதிர்வினைக்கு, மூன்று தொடர்ச்சியான நிலைகள் உட்பட ஒரு தீவிர பொறிமுறை முன்மொழியப்பட்டது: 1) கார்பாக்சிலேட் அயனிகளின் ஆக்சிஜனேற்றம் கார்பாக்சிலேட் தீவிரவாதிகள்
; 2) இந்த தீவிரவாதிகள் அல்கைல் ரேடிக்கல்கள் மற்றும் கார்பன் டை ஆக்சைடுக்கு டிகார்பாக்சிலேஷன்; 3) அல்கைல் ரேடிக்கல்களை மீண்டும் இணைத்தல்.
அதிக மின்னோட்ட அடர்த்தியில், ஆல்கைல் ரேடிக்கல்களின் அதிக செறிவு, குறைந்த மின்னோட்ட அடர்த்தியில் அவற்றின் டைமரைசேஷனை ஊக்குவிக்கிறது.
பைரோலிசிஸின் போது கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் உப்புகளும் டிகார்பாக்சிலேஷனுக்கு உட்படுகின்றன. கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் கால்சியம் அல்லது பேரியம் உப்புகளின் பைரோலிசிஸ் ஒரு காலத்தில் கீட்டோன்களை உற்பத்தி செய்வதற்கான முக்கிய முறையாகும். 19 ஆம் நூற்றாண்டில், கால்சியம் அசிடேட்டின் "உலர்ந்த வடித்தல்" அசிட்டோனை உற்பத்தி செய்வதற்கான முக்கிய முறையாகும்.
பின்னர், இந்த முறை உப்புகளைப் பெறுவதற்கான கட்டத்தை நீக்கும் வகையில் மேம்படுத்தப்பட்டது. கார்பாக்சிலிக் அமில நீராவிகள் ஒரு வினையூக்கியின் மீது அனுப்பப்படுகின்றன - மாங்கனீசு, தோரியம் அல்லது சிர்கோனியம் ஆக்சைடுகள் 380-400 0 இல். மிகவும் பயனுள்ள மற்றும் விலையுயர்ந்த வினையூக்கி தோரியம் டை ஆக்சைடு ஆகும்.
எளிமையான சந்தர்ப்பங்களில், இரண்டு முதல் பத்து வரையிலான கார்பன் அணுக்கள் கொண்ட அமிலங்கள் 250-300 தூள் இரும்புடன் வேகவைக்கப்படும் போது சுமார் 80% விளைச்சலுடன் சமச்சீர் கீட்டோன்களாக மாற்றப்படுகின்றன. இந்த முறை தொழில்துறையில் பயன்படுத்தப்படுகிறது. டைபாசிக் அமிலங்களிலிருந்து ஐந்து மற்றும் ஆறு-உறுப்பு சுழற்சி கீட்டோன்களின் தொகுப்புக்கு மிகவும் வெற்றிகரமான பைரோலிடிக் முறை தற்போது பயன்படுத்தப்படுகிறது. எடுத்துக்காட்டாக, அடிபிக் அமிலம் மற்றும் பேரியம் ஹைட்ராக்சைடு (5%) கலவையிலிருந்து 285-295 ° C இல், சைக்ளோபென்டனோன் 75-85% விளைச்சலுடன் பெறப்படுகிறது. அதிக எண்ணிக்கையிலான கார்பன் அணுக்கள் கொண்ட சைக்ளோஅல்கனோன்களை தயாரிப்பதற்கு இந்த முறை 20% க்கு மேல் இல்லாத TO 2 உடன் சூடாக்கப்படும்போது அசெலிக் அமிலத்திலிருந்து உருவாகிறது.