வெவ்வேறு வகுப்புகளின் ஹைட்ரோகார்பன்கள் (அல்கேன்கள், அல்கின்கள், அல்கைன்கள், அல்காடீன்கள், அரீன்கள்) பெறலாம். பல்வேறு வழிகளில்.
தொழில்துறையில் பயன்படுத்தப்படும் செயல்முறை ஒரு வினையூக்கியின் முன்னிலையில் வெப்பநிலை வரம்பில் 450-500 o C மற்றும் வினையூக்கி இல்லாத நிலையில் 500-700 o C வெப்பநிலையில் நடைபெறுகிறது:
முக்கியத்துவம் தொழில்துறை செயல்முறைவிரிசல் என்பது குறிப்பிடத்தக்க மதிப்பு இல்லாத எண்ணெயின் கனமான பகுதிகளிலிருந்து பெட்ரோலின் விளைச்சலை அதிகரிக்க உங்களை அனுமதிக்கிறது.
ஒரு நிக்கல் வினையூக்கியின் முன்னிலையில் உயர்ந்த வெப்பநிலைமீத்தேன் தயாரிக்க அழுத்தம் பயன்படுத்தப்படலாம்:
பயன்படுத்துவதன் மூலம் இந்த முறைசாதாரண கட்டமைப்பின் நிறைவுற்ற ஹைட்ரோகார்பன்களைப் பெறலாம், அதாவது. அல்கேன்கள். ஆல்கேன்கள் தொகுப்பு வாயுவைப் பயன்படுத்தி ஒருங்கிணைக்கப்படுகின்றன (கலவைகள் கார்பன் மோனாக்சைடு CO மற்றும் ஹைட்ரஜன் H2), இது உயர் வெப்பநிலை மற்றும் அழுத்தத்தில் வினையூக்கிகள் வழியாக அனுப்பப்படுகிறது:
இந்த எதிர்வினையைப் பயன்படுத்தி, ஹைட்ரோகார்பன்கள் பி ஓதாய் ஹைட்ரோகார்பன்களை விட சங்கிலியில் அதிக எண்ணிக்கையிலான கார்பன் அணுக்கள். உலோக சோடியம் ஹாலோஅல்கேன்களில் செயல்படும் போது எதிர்வினை ஏற்படுகிறது:
காரத்துடன் கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் திட உப்புகளின் இணைவு ஒரு டிகார்பாக்சிலேஷன் எதிர்வினைக்கு வழிவகுக்கிறது, இது குறைந்த எண்ணிக்கையிலான கார்பன் அணுக்கள் மற்றும் ஒரு உலோக கார்பனேட் (டுமாஸ் எதிர்வினை) கொண்ட ஹைட்ரோகார்பனை உருவாக்குகிறது:
தண்ணீருடன் அலுமினியம் கார்பைட்டின் தொடர்பு, அத்துடன் ஆக்ஸிஜனேற்றமற்ற அமிலங்கள், மீத்தேன் உருவாவதற்கு வழிவகுக்கிறது:
Al 4 C 3 + 12H 2 O = 4Al(OH) 3 + 3CH 4
Al 4 C 3 + 12HCl = 4AlCl 3 + 3CH 4
உள்ள எதிர்வினை பொதுவான பார்வைஏற்கனவே மேலே விவாதிக்கப்பட்டது (அல்கேன்கள் தயாரித்தல்). விரிசல் எதிர்வினைக்கான எடுத்துக்காட்டு:
ஹாலோஅல்கேன்களின் டீஹைட்ரோஹலோஜெனேஷன் ஆல்கஹால் காரக் கரைசலில் வெளிப்படும் போது ஏற்படுகிறது:
இந்த செயல்முறை செறிவூட்டப்பட்ட கந்தக அமிலத்தின் முன்னிலையில் நடைபெறுகிறது மற்றும் 140 o C க்கும் அதிகமான வெப்பநிலைக்கு வெப்பமடைகிறது:
நீரிழப்பு மற்றும் டீஹைட்ரோஹலோஜெனேஷன் ஆகிய இரண்டிலும், குறைந்த மூலக்கூறு எடை உற்பத்தியை (நீர் அல்லது ஹைட்ரஜன் ஹைலைடு) நீக்குவது ஜைட்சேவின் விதியின்படி நிகழ்கிறது: குறைந்த ஹைட்ரஜனேற்றப்பட்ட கார்பன் அணுவிலிருந்து ஹைட்ரஜன் வெளியேற்றப்படுகிறது.
விசினல் டைஹாலோஅல்கேன்கள் ஹைட்ரோகார்பன்களின் வழித்தோன்றல்கள் ஆகும், இதில் குளோரின் அணுக்கள் கார்பன் சங்கிலியின் அருகிலுள்ள அணுக்களுடன் இணைக்கப்பட்டுள்ளன.
துத்தநாகம் அல்லது மெக்னீசியத்தைப் பயன்படுத்தி விசினல் ஹாலோஅல்கேன்களின் டீஹைட்ரோஹலோஜனேஷனைச் செய்யலாம்:
உயர் வெப்பநிலையில் (400-600 o C) ஒரு வினையூக்கியின் (Ni, Pt, Pd, Al 2 O 3 அல்லது Cr 2 O 3) மீது ஆல்கேன்களைக் கடப்பது தொடர்புடைய ஆல்க்கீன்கள் உருவாக வழிவகுக்கிறது:
தற்போது, பியூட்டாடீன்-1,3 (டிவினைல்) உற்பத்திக்கான முக்கிய முறை பியூட்டேனின் வினையூக்கி டீஹைட்ரஜனேற்றம் ஆகும், அத்துடன் இரண்டாம் நிலை எண்ணெய் சுத்திகரிப்பு வாயுக்களில் உள்ள பியூட்டின்-1 ஆகும். 500-650 ° C இல் குரோமியம் (III) ஆக்சைடை அடிப்படையாகக் கொண்ட ஒரு வினையூக்கியின் முன்னிலையில் செயல்முறை மேற்கொள்ளப்படுகிறது:
ஐசோபென்டேன் (2-மெதில்புடேன்) மீது வினையூக்கிகளின் முன்னிலையில் அதிக வெப்பநிலையின் செயல் தொழில்துறை முக்கியத்துவம் வாய்ந்த ஒரு தயாரிப்பை உருவாக்குகிறது - ஐசோபிரீன் ("இயற்கை" ரப்பர் என்று அழைக்கப்படும் உற்பத்திக்கான தொடக்க பொருள்):
முன்பு (சோவியத் யூனியனில்) எத்தனாலில் இருந்து லெபடேவ் முறையைப் பயன்படுத்தி பியூட்டடீன்-1,3 பெறப்பட்டது:
ஆலசன் வழித்தோன்றல்களில் ஆல்கஹால் காரக் கரைசலின் செயலால் இது மேற்கொள்ளப்படுகிறது:
1200-1500 o C வெப்பநிலையில் வெப்பமடையும் போது, மீத்தேன் கார்பன் சங்கிலியை ஒரே நேரத்தில் இரட்டிப்பாக்குவதன் மூலம் ஒரு டீஹைட்ரஜனேற்ற எதிர்வினைக்கு உட்படுகிறது - அசிட்டிலீன் மற்றும் ஹைட்ரஜன் உருவாகின்றன:
கார மற்றும் கார பூமி உலோகங்களின் கார்பைடுகளை நீர் அல்லது ஆக்ஸிஜனேற்றாத அமிலங்களுடன் வினைபுரிவதன் மூலம் அசிட்டிலீன் ஆய்வகத்தில் உற்பத்தி செய்யப்படுகிறது. மலிவானது மற்றும், இதன் விளைவாக, பயன்பாட்டிற்கு மிகவும் அணுகக்கூடியது கால்சியம் கார்பைடு:
நறுமண கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் உப்புகளை காரங்களுடன் இணைப்பதன் மூலம், அசல் உப்புடன் ஒப்பிடும்போது மூலக்கூறில் குறைவான கார்பன் அணுக்கள் கொண்ட நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்களைப் பெற முடியும்:
400 டிகிரி செல்சியஸ் வெப்பநிலையில் செயல்படுத்தப்பட்ட கார்பனுக்கு மேல் அசிட்டிலீனை கடக்கும்போது, பென்சீன் நல்ல விளைச்சலில் உருவாகிறது:
இதேபோல், அசிட்டிலீன் ஹோமோலாக்ஸிலிருந்து சமச்சீர் ட்ரையல்கில்-பதிலீடு செய்யப்பட்ட பென்சீன்கள் தயாரிக்கப்படலாம். உதாரணமாக:
6 கார்பன் அணுக்கள் கொண்ட சைக்ளோஅல்கேன்கள் பிளாட்டினத்தின் முன்னிலையில் அதிக வெப்பநிலை சுழற்சியில் வெளிப்படும் போது, அதனுடன் தொடர்புடைய நறுமண ஹைட்ரோகார்பன் உருவாவதன் மூலம் டீஹைட்ரஜனேற்றம் ஏற்படுகிறது:
பெறுவதும் சாத்தியமாகும் நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்கள் 6 அல்லது அதற்கு மேற்பட்ட கார்பன் அணுக்கள் (டீஹைட்ரோசைக்ளிசேஷன்) நீளம் கொண்ட கார்பன் சங்கிலியின் முன்னிலையில் சுழற்சியற்ற கட்டமைப்பின் ஹைட்ரோகார்பன்களிலிருந்து. இல் செயல்முறை மேற்கொள்ளப்படுகிறது உயர் வெப்பநிலைபிளாட்டினம் அல்லது வேறு ஏதேனும் ஹைட்ரஜனேற்றம்-டிஹைட்ரஜனேற்றம் வினையூக்கியின் முன்னிலையில் (Pd, Ni):
குளோரினேட்டட் ஆல்கேன்கள், ஆல்கேன்கள் அல்லது ஆல்கஹால்களுடன் நறுமண ஹைட்ரோகார்பன்களின் அல்கைலேஷன் மூலம் பென்சீன் ஹோமோலாக்ஸ் தயாரித்தல்.
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் எதிர்வினைகளை பல பெரிய குழுக்களாகப் பிரிக்கலாம்:
1) கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் குறைப்பு
2) டிகார்பாக்சிலேஷன் எதிர்வினைகள்
3) கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் -கார்பன் அணுவில் மாற்று எதிர்வினைகள்
4) அசைல் கார்பன் அணுவில் நியூக்ளியோபிலிக் மாற்று எதிர்வினைகள்.
இந்த எதிர்வினைகளின் ஒவ்வொரு குழுக்களையும் ஒவ்வொன்றாகக் கருதுவோம்.
லித்தியம் அலுமினியம் ஹைட்ரைடைப் பயன்படுத்தி கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் முதன்மை ஆல்கஹால்களாகக் குறைக்கப்படுகின்றன. ஆல்டிஹைடுகள் மற்றும் கீட்டோன்களின் குறைப்புக்கு தேவையானதை விட கடுமையான நிலைமைகளின் கீழ் குறைப்பு ஏற்படுகிறது. டெட்ராஹைட்ரோஃபுரான் கரைசலில் கொதிக்க வைப்பதன் மூலம் குறைப்பு பொதுவாக மேற்கொள்ளப்படுகிறது.
டிபோரேன் பி 2 எச் 6 கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களை முதன்மை ஆல்கஹால்களாகவும் குறைக்கிறது. THF இல் டைபோரேனின் செயல்பாட்டின் மூலம் கார்பாக்சில் குழுவை CH 2 OH ஆகக் குறைப்பது மிகவும் லேசான நிலைமைகள்மற்றும் சில செயல்பாட்டுக் குழுக்களைப் பாதிக்காது (NO 2 ; CN;
), எனவே இந்த முறை சில சந்தர்ப்பங்களில் விரும்பத்தக்கது.
இந்த சொல் CO 2 அகற்றப்படும் பல்வேறு வினைகளின் முழுக் குழுவையும் ஒருங்கிணைக்கிறது.
கரிமத் தொகுப்பில் உள்ள டிகார்பாக்சிலேஷன் வினைகளில் மிக முக்கியமானது போரோடின்-ஹன்ஸ்டிக்கர் வினையாகும், இதில் கார்பாக்சிலிக் அமிலத்தின் வெள்ளி உப்பு, CCL 4 இல் புரோமின் கரைசலுடன் சூடுபடுத்தப்படும் போது, அல்கைல் ஹலைடாக மாற்றப்படுகிறது.
இந்த எதிர்வினையை வெற்றிகரமாக செயல்படுத்த, கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் கவனமாக உலர்ந்த வெள்ளி உப்புகளைப் பயன்படுத்துவது அவசியம், மேலும் அல்கைல் ஹாலைடின் விளைச்சல் உப்பின் சுத்திகரிப்பு மற்றும் நீரிழப்பு அளவைப் பொறுத்து பரவலாக மாறுபடும். வெள்ளிக்கு பதிலாக பாதரச உப்புகள் பயன்படுத்தப்படும் மாற்றம், இந்த குறைபாடு இல்லை. ஒரு கார்பாக்சிலிக் அமிலத்தின் பாதரச உப்பு தனிப்பட்ட வடிவத்தில் தனிமைப்படுத்தப்படவில்லை, ஆனால் கார்பாக்சிலிக் அமிலம், மஞ்சள் மெர்குரிக் ஆக்சைடு மற்றும் ஆலசன் ஆகியவற்றின் கலவையானது ஒரு அலட்சிய கரைப்பானில் சூடேற்றப்படுகிறது. இந்த முறை பொதுவாக அதிக மகசூல் மற்றும் அதிக மகசூல் தருகிறது.
Borodin-Hunsdicker எதிர்வினைக்கு ஒரு சங்கிலி தீவிர வழிமுறை நிறுவப்பட்டுள்ளது. முதல் கட்டத்தில் உருவாக்கப்பட்ட அசைல்ஹைபோப்ரோமைட் ஒரு கார்பாக்சைல் ரேடிக்கல் மற்றும் ஒரு புரோமின் அணுவின் உருவாக்கத்துடன் ஹோமோலிடிக் பிளவுக்கு உட்படுகிறது. கார்பாக்சைல் ரேடிக்கல் CO 2 ஐ இழந்து ஒரு அல்கைல் ரேடிக்கலாக மாறுகிறது, பின்னர் இது அசைல் ஹைப்போபிரோமைட்டிலிருந்து புரோமின் அணுவை நீக்கி சங்கிலியை மீண்டும் உருவாக்குகிறது.
சங்கிலி துவக்கம்:
சங்கிலி வளர்ச்சி:
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் ஆக்ஸிஜனேற்ற டிகார்பாக்சிலேஷன் முறையானது 1965 இல் ஜே. கொச்சியால் முன்மொழியப்பட்டது. கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் ஈய டெட்ராசெட்டேட்டுடன் ஆக்ஸிஜனேற்றப்படுகின்றன, இதன் போது டிகார்பாக்சிலேஷன் ஏற்படுகிறது மற்றும் அல்கேன்கள், அல்கீன்கள் அல்லது ஈதர்கள் நிலைமைகளைப் பொறுத்து எதிர்வினை தயாரிப்புகளாகப் பெறப்படுகின்றன. அசிட்டிக் அமிலம். இந்த எதிர்வினையின் வழிமுறை விரிவாக நிறுவப்படவில்லை, பின்வரும் மாற்றங்களின் வரிசை கருதப்படுகிறது:
புரோட்டான் சுருக்கம் அல்லது அசிடேட் அயன் பிடிப்பு மூலம் முறையே கார்போகேஷனிலிருந்து அல்கீன் மற்றும் எஸ்டர் உருவாகின்றன. எதிர்வினை கலவையில் ஒரு ஹாலைடு அயனியை அறிமுகப்படுத்துவது இந்த இரண்டு செயல்முறைகளையும் முற்றிலும் அடக்குகிறது மற்றும் அல்கைல் ஹைலைடுகளின் உருவாக்கத்திற்கு வழிவகுக்கிறது.
இந்த இரண்டு டிகார்பாக்சிலேஷன் முறைகளும் ஒன்றையொன்று நன்றாக பூர்த்தி செய்கின்றன. Ag அல்லது Hg உப்புகளின் டிகார்பாக்சிலேஷன் கொடுக்கிறது சிறந்த முடிவுகள்முதன்மையான தீவிரத்தன்மை கொண்ட கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களுக்கு, லித்தியம் குளோரைடு முன்னிலையில் லெட் டெட்ராஅசெட்டேட்டுடன் ஆக்சிஜனேற்றத்தின் போது, இரண்டாம் நிலை தீவிரத்துடன் கூடிய கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களுக்கு ஆல்கைல் ஹாலைடுகளின் அதிக விளைச்சல் காணப்படுகிறது.
முக்கியமான தயாரிப்பு முக்கியத்துவம் கொண்ட கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் டிகார்பாக்சிலேஷனின் மற்றொரு எதிர்வினை கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் உப்புகளின் மின்னாற்பகுப்பு ஒடுக்கம் ஆகும், இது 1849 இல் ஜி. கோல்பே என்பவரால் கண்டுபிடிக்கப்பட்டது. அவர் ஃப்ரீ ரேடிக்கல் CH 3 ஐப் பெறுவதற்கான நம்பிக்கையில் பொட்டாசியம் அசிடேட்டின் அக்வஸ் கரைசலை மின்னாற்பகுப்பு செய்தார், ஆனால் அதற்கு பதிலாக ஈத்தேன் அனோடில் பெறப்பட்டது. இதேபோல், வலேரிக் அமிலத்தின் சோடியம் உப்பின் அக்வஸ் கரைசலின் மின்னாற்பகுப்பு மூலம், பியூட்டில் ரேடிக்கலுக்குப் பதிலாக என்.ஆக்டேன் பெறப்பட்டது. கார்பாக்சிலேட் அயனிகளின் மின் வேதியியல் ஆக்சிஜனேற்றம் வரலாற்று ரீதியாக முதலில் இருந்தது பொது முறைநிறைவுற்ற ஹைட்ரோகார்பன்களின் தொகுப்பு. சோடியம் அல்லது பொட்டாசியம் உப்புகளின் நிறைவுற்ற அலிபாடிக் அமிலங்களின் மின்னாற்பகுப்பின் போது மெத்தனால் அல்லது அக்வஸ் மெத்தனாலில் பிளாட்டினம் மின்முனைகளுடன் 0-20 டிகிரி செல்சியஸ் மற்றும் போதுமான அதிக மின்னோட்ட அடர்த்தி கொண்ட எலக்ட்ரோலைசரில், அல்கேன்கள் 50-90% விளைச்சலுடன் உருவாகின்றன.
இருப்பினும், -நிலையில் ஒரு அல்கைல் குழுவின் முன்னிலையில், விளைச்சல் கூர்மையாக குறைகிறது மற்றும் அரிதாக 10% ஐ விட அதிகமாக உள்ளது.
இந்த எதிர்வினை டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் ROOC (CH 2) இன் டைஸ்டர்களின் தொகுப்புக்கு குறிப்பாக பயனுள்ளதாக நிரூபிக்கப்பட்டுள்ளது. nஉடன் COOR nடைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் அரை எஸ்டர்களின் கார உப்புகளின் மின்னாற்பகுப்பின் போது 2 முதல் 34 வரை.
நவீன கரிம மின்தொகுப்பில், குறுக்கு-எலக்ட்ரோலைடிக் ஒடுக்கம் பரவலாகப் பயன்படுத்தப்படுகிறது, இது கார்பாக்சிலிக் அமில உப்புகள் மற்றும் டைகார்பாக்சிலிக் அமிலம் மோனோஸ்டர் ஆகியவற்றின் கலவையின் மின்னாற்பகுப்பைக் கொண்டுள்ளது.
இந்த இரண்டு உப்புகளின் கரைசலின் மின்னாற்பகுப்பு மூன்று வேறுபட்ட எதிர்வினை தயாரிப்புகளின் கலவையை உருவாக்குகிறது, அவை அவற்றின் தனிப்பட்ட கூறுகளாக வடிகட்டுவதன் மூலம் எளிதில் பிரிக்கப்படலாம். இந்த முறையானது கார்பாக்சிலிக் அமிலத்தின் கார்பன் எலும்புக்கூட்டை கிட்டத்தட்ட ஒரு செயல்பாட்டில் எத்தனை கார்பன் அணுக்களால் நீட்டிக்க அனுமதிக்கிறது.
மின்னாற்பகுப்பு ஒடுக்கம் என்பது கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் உப்புகள் மற்றும் டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் அரை-எஸ்டர்களின் உப்புகள் நேரான ரேடிகல் மற்றும் உப்புகள் மட்டுமே. ,- மற்றும் ,-நிறைவுறாத அமிலங்களின் உப்புகள் மின்வேதியியல் ஒடுக்கத்திற்கு உட்படாது.
கோல்பே எதிர்வினைக்கு, மூன்று தொடர்ச்சியான நிலைகள் உட்பட ஒரு தீவிர பொறிமுறை முன்மொழியப்பட்டது: 1) கார்பாக்சிலேட் அயனிகளின் ஆக்சிஜனேற்றம் கார்பாக்சிலேட் தீவிரவாதிகள்
; 2) இந்த தீவிரவாதிகள் அல்கைல் ரேடிக்கல்கள் மற்றும் கார்பன் டை ஆக்சைடுக்கு டிகார்பாக்சிலேஷன்; 3) அல்கைல் ரேடிக்கல்களை மீண்டும் இணைத்தல்.
அதிக மின்னோட்ட அடர்த்தியில், ஆல்கைல் ரேடிக்கல்களின் அதிக செறிவு, குறைந்த மின்னோட்ட அடர்த்தியில் அவற்றின் டைமரைசேஷனை ஊக்குவிக்கிறது.
பைரோலிசிஸின் போது கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் உப்புகளும் டிகார்பாக்சிலேஷனுக்கு உட்படுகின்றன. கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் கால்சியம் அல்லது பேரியம் உப்புகளின் பைரோலிசிஸ் ஒரு காலத்தில் கீட்டோன்களை உற்பத்தி செய்வதற்கான முக்கிய முறையாகும். 19 ஆம் நூற்றாண்டில், கால்சியம் அசிடேட்டின் "உலர்ந்த வடித்தல்" அசிட்டோனை உற்பத்தி செய்வதற்கான முக்கிய முறையாகும்.
பின்னர், இந்த முறை உப்புகளைப் பெறுவதற்கான கட்டத்தை நீக்கும் வகையில் மேம்படுத்தப்பட்டது. கார்பாக்சிலிக் அமில நீராவிகள் ஒரு வினையூக்கியின் மீது அனுப்பப்படுகின்றன - மாங்கனீசு, தோரியம் அல்லது சிர்கோனியம் ஆக்சைடுகள் 380-400 0 இல். மிகவும் பயனுள்ள மற்றும் விலையுயர்ந்த வினையூக்கி தோரியம் டை ஆக்சைடு ஆகும்.
எளிமையான சந்தர்ப்பங்களில், இரண்டு முதல் பத்து வரையிலான கார்பன் அணுக்கள் கொண்ட அமிலங்கள் 250-300 தூள் இரும்புடன் வேகவைக்கப்படும் போது சுமார் 80% விளைச்சலுடன் சமச்சீர் கீட்டோன்களாக மாற்றப்படுகின்றன. இந்த முறை தொழில்துறையில் பயன்படுத்தப்படுகிறது. டைபாசிக் அமிலங்களிலிருந்து ஐந்து மற்றும் ஆறு-உறுப்பு சுழற்சி கீட்டோன்களின் தொகுப்புக்கு மிகவும் வெற்றிகரமான பைரோலிடிக் முறை தற்போது பயன்படுத்தப்படுகிறது. எடுத்துக்காட்டாக, அடிபிக் அமிலம் மற்றும் பேரியம் ஹைட்ராக்சைடு (5%) கலவையிலிருந்து 285-295 ° C இல், சைக்ளோபென்டனோன் 75-85% விளைச்சலுடன் பெறப்படுகிறது. சைக்ளோக்டனோன் 20% க்கு மேல் இல்லாத TO 2 உடன் சூடாக்கப்படும் போது அசெலிக் அமிலத்திலிருந்து உருவாகிறது, இந்த முறை சைக்ளோஅல்கனோன்களை தயாரிப்பதற்கு அதிகம் பயன்படாது ஒரு பெரிய எண்கார்பன் அணுக்கள்.
விரிவுரை எண். 12
கார்பாக்சைலிக் அமிலங்கள்
திட்டம்
1. பெறுவதற்கான முறைகள்.
2. இரசாயன பண்புகள்.
2.1 அமில பண்புகள்.
2.3 எதிர்வினைகள் ஏ - கார்பன் அணு.
2.5 மீட்பு.
2.6 டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள்.
விரிவுரை எண். 12
கார்பாக்சைலிக் அமிலங்கள்
திட்டம்
1. பெறுவதற்கான முறைகள்.
2. இரசாயன பண்புகள்.
2.1 அமில பண்புகள்.
2.2 நியூக்ளியோபிலிக் மாற்று எதிர்வினைகள்.
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் செயல்பாட்டு வழித்தோன்றல்கள்.
2.3 எதிர்வினைகள் ஏ - கார்பன் அணு.
2.5 மீட்பு.
2.6 டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள்.
1. பெறுவதற்கான முறைகள்
2. இரசாயனம்
பண்புகள்
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் கார்பாக்சைல் குழுவைக் கொண்டிருக்கின்றன, அதில் அவை நேரடியாக இணைக்கப்பட்டுள்ளன
ஒரு கார்போனைல் குழு மற்றும் ஒரு ஹைட்ராக்சில். அவர்களின் பரஸ்பர செல்வாக்கு புதியதை தீர்மானிக்கிறது
கார்போனைல் சேர்மங்களின் பண்புகளிலிருந்து வேறுபட்ட பண்புகளின் சிக்கலானது மற்றும்
ஹைட்ராக்சில் வழித்தோன்றல்கள். கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் சம்பந்தப்பட்ட எதிர்வினைகள் அதன்படி தொடர்கின்றன
பின்வரும் முக்கிய திசைகள்.
2.1 அமிலத்தன்மை கொண்டது
பண்புகள்
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் வலுவான கரிம அமிலங்களில் ஒன்றாகும். அவர்களின் நீர்
தீர்வுகள் அமிலத்தன்மை கொண்டவை.
RCOOH + H 2 O = RCOO - +
H3O+
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் அதிக அமிலத்தன்மைக்கான காரணங்கள் மற்றும்
ஹைட்ரோகார்பன் ரேடிக்கலில் உள்ள மாற்றுகளின் தன்மையை அதன் சார்பு இருந்தது
முன்னர் விவாதிக்கப்பட்டது (விரிவுரை எண் 4 ஐப் பார்க்கவும்).
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் உப்புகளை உருவாக்கும் போது
உடன் தொடர்பு செயலில் உலோகங்கள்மற்றும் பெரும்பாலான காரணங்கள்.
வலுவான கனிமத்துடன் தொடர்பு கொள்ளும்போது
அமிலங்கள், கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் சேர்ப்பதன் மூலம் அடிப்படை பண்புகளை வெளிப்படுத்தலாம்
கார்போனைல் ஆக்ஸிஜன் அணுவில் புரோட்டான்.
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் புரோட்டானேஷன் பயன்படுத்தப்படுகிறது
நியூக்ளியோபிலிக் மாற்று எதிர்வினைகளில் கார்பாக்சைல் குழுவை செயல்படுத்த.
ஒரே நேரத்தில் மூலக்கூறில் இருப்பதால்
அமில மற்றும் அடிப்படை மையங்கள், கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் மூலக்கூறுகளை உருவாக்குகின்றன
ஹைட்ரஜன் பிணைப்புகள் மற்றும் முக்கியமாக டைமர்களின் வடிவத்தில் உள்ளன (விரிவுரை எண். 2 ஐப் பார்க்கவும்).
2.2 நியூக்ளியோபிலிக் மாற்று எதிர்வினைகள்.
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் செயல்பாட்டு வழித்தோன்றல்கள்.
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் முக்கிய வகை எதிர்வினைகள்
செயல்பாட்டு வழித்தோன்றல்களை உருவாக்க நியூக்ளியோபில்களுடன் தொடர்பு.
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் மற்றும் அவற்றின் செயல்பாடுகளை இணைக்கும் இடைமாற்றங்கள்
வழித்தோன்றல்கள் வரைபடத்தில் காட்டப்பட்டுள்ளன.
வரைபடத்தில் காட்டப்பட்டுள்ள இணைப்புகள் உள்ளன
போது அசைல் குழு
அவற்றின் பரஸ்பர மாற்றங்கள், அது ஒரு கலவையிலிருந்து மாறாமல் செல்கிறது
மற்றொன்று நியூக்ளியோபைலுடன் இணைப்பதன் மூலம். இத்தகைய செயல்முறைகள் அழைக்கப்படுகின்றன அசைலேஷன்,
மற்றும் கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் மற்றும் அவற்றின் செயல்பாட்டு வழித்தோன்றல்கள் - அசைலேட்டிங்
எதிர்வினைகள். பொதுவாக, அசைலேஷன் செயல்முறையை குறிப்பிடலாம்
பின்வரும் வரைபடம்.
இவ்வாறு, அசைலேஷன் ஆகும்
கார்போனைல் கார்பன் அணுவில் நியூக்ளியோபிலிக் மாற்றீடு செயல்முறை.
எதிர்வினை பொறிமுறையை பொதுவான வடிவத்தில் கருத்தில் கொள்வோம்
அதை விளம்பரத்துடன் ஒப்பிடுங்கள்என் - எதிர்வினைகள்
ஆல்டிஹைடுகள் மற்றும் கீட்டோன்கள். கார்போனைல் சேர்மங்களைப் போலவே, எதிர்வினை தொடங்குகிறது
கார்போனைல் கார்பன் அணுவின் மீது நியூக்ளியோபைல் தாக்குதலால் ஒரு பயனுள்ள
நேர்மறை கட்டணம். அதே நேரத்தில் அது உடைகிறதுப - கார்பன்-ஆக்ஸிஜன் பிணைப்பு உருவாகிறது நான்முக
இடைநிலை. கார்போனைலில் உள்ள இடைநிலையை மேலும் மாற்றுவதற்கான பாதைகள் மற்றும்
அசைல் கலவைகள் வேறுபட்டவை. கார்போனைல் கலவைகள் தயாரிப்பைக் கொடுத்தால் சேருதல், பின்னர் அசைல் கலவைகள் குழு X ஐ நீக்கி தயாரிப்பு கொடுக்கின்றன மாற்றீடுகள்.
அசைலின் மாறுபட்ட நடத்தைக்கான காரணம் மற்றும்
கார்போனைல் சேர்மங்கள் - X குழுவிலிருந்து வெளியேறும் சாத்தியத்தின் வெவ்வேறு நிலைத்தன்மையில்.
ஆல்டிஹைடுகள் மற்றும் கீட்டோன்களின் விஷயத்தில், இது ஹைட்ரைடு அயனி H ஆகும் — அல்லது கார்பனானியன் ஆர் — , இது, அவர்களின் உயர் அடிப்படை காரணமாக, உள்ளன
மிகவும் மோசமான வெளியேறும் குழுக்கள். அசைல் கலவைகள் X விஷயத்தில்
மிகவும் நிலையான குழுவை விட்டு வெளியேறுதல் (Cl — ,
RCOO -, RO -, NH 2 - ), இது ஒரு அயனியின் வடிவத்தில் அதை அகற்றுவதை சாத்தியமாக்குகிறது
எக்ஸ் — அல்லது இணைந்த அமிலம்
NH
நோக்கி வினைத்திறன்
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் மற்றும் அவற்றின் செயல்பாட்டு வழித்தோன்றல்கள் குறைவான நியூக்ளியோபில்களைக் கொண்டுள்ளன
ஆல்டிஹைடுகள் மற்றும் கீட்டோன்கள், கார்போனைலில் பயனுள்ள நேர்மறை சார்ஜ் இருந்து
X குழுவின் + M- விளைவு காரணமாக அவற்றின் கார்பன் அணு குறைவாக உள்ளது.
நிலைமைகளின் கீழ் அசைல் குழுவின் செயல்பாடு அதிகரிக்கிறது
அமில வினையூக்கம், புரோட்டானேஷன் செயல்திறனை அதிகரிக்கிறது என்பதால்
கார்பன் அணுவின் மீது நேர்மறை மின்னூட்டம் மற்றும் தாக்குதலை எளிதாக்குகிறது
நியூக்ளியோபைல்.
வழித்தோன்றல்களின் அசைலேட்டிங் திறனின் படி
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் குறைவுக்கு ஏற்ப அடுத்த வரிசையில் அமைக்கப்பட்டுள்ளன
X குழுவின் +M-விளைவு.
இந்தத் தொடரில், முந்தைய விதிமுறைகளைப் பெறலாம்
தொடர்புடைய நியூக்ளியோபைலின் அடுத்தடுத்த அசைலேஷன். மேலும் பெறுவதற்கான செயல்முறை
குறைந்த செயலில் உள்ளவற்றிலிருந்து நடைமுறையில் செயலில் அசைலேட்டிங் வினைகள் இல்லை
பாதகம்அதிக அடிப்படை காரணமாக சமநிலை
தாக்கும் நியூக்ளியோபைலுடன் ஒப்பிடும்போது குழுவிலிருந்து வெளியேறுதல். அனைத்து செயல்பாட்டு
வழித்தோன்றல்கள் அமிலங்களிலிருந்து நேரடியாகப் பெறப்பட்டு அவைகளாக மாற்றப்படுகின்றன
நீராற்பகுப்பின் போது.
அமில குளோரைடுகள் மற்றும் அன்ஹைட்ரைடுகள்
ரசீது முறைகள்
அமில குளோரைடுகள் எதிர்வினை மூலம் தயாரிக்கப்படுகின்றன
பாஸ்பரஸ் மற்றும் சல்பர் ஹைலைடுகளுடன் கூடிய கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள்.
RCOOH + SOCl 2 ® RCOOCl + SO 2 +
HCl
RCOOH + PCl 5 ® RCOOH + POCl 3 +
HCl
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களிலிருந்து அன்ஹைட்ரைடுகள் உருவாகின்றன
பாஸ்பரஸ் ஆக்சைடின் (V) நடவடிக்கை.
கலப்பு அன்ஹைட்ரைடுகள் தயாரிக்கலாம்
அமில குளோரைடுகளுடன் கார்பாக்சிலிக் அமில உப்புகளின் அசைலேஷன்.
அமில குளோரைடுகள் மற்றும் அன்ஹைட்ரைடுகள்.
எக்ஸ்அமில குளோரைடுகள் மற்றும் அன்ஹைட்ரைடுகள் மிகவும் எதிர்வினை வழித்தோன்றல்கள்
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள். நியூக்ளியோபைல்களுடனான அவற்றின் எதிர்வினைகள் லேசான நிலையில், இல்லாமல் நிகழ்கின்றன
வினையூக்கி மற்றும் நடைமுறையில் மாற்ற முடியாதது.
கலப்பு அன்ஹைட்ரைடுகளைப் பயன்படுத்தும் போது
நியூக்ளியோபில் ஒரு பலவீனமான அமிலத்தின் எச்சத்தையும், வலுவான ஒன்றின் அயனையும் இணைக்கிறது.
அமிலம் வெளியேறும் குழுவின் பாத்திரத்தை வகிக்கிறது.
IN
கலப்பு அன்ஹைட்ரைடுகள் உயிர்வேதியியல் அசைலேஷன் எதிர்வினைகளில் முக்கிய பங்கு வகிக்கின்றன
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் மற்றும் பாஸ்போரிக் அமிலம்- அசைல்பாஸ்பேட்டுகள் மற்றும் மாற்று அசைல்பாஸ்பேட்டுகள். உடன்
ஒரு நியூக்ளியோபைல் ஒரு கரிம அமில எச்சம் மற்றும் அசைல்பாஸ்பேட் அயனியுடன் இணைகிறது
ஒரு நல்ல வெளியேறும் குழுவாக செயல்படுகிறது.
எஸ்டர்கள்
ரசீது முறைகள்
RCOO— Na+ + R Cl ® RCOOR + NaCl எஸ்டர்களை தயாரிப்பதற்கான மிக முக்கியமான முறை esterification எதிர்வினை. எதிர்வினை ஒரு நியூக்ளியோபிலிக் மாற்றாக தொடர்கிறது
கார்பாக்சைல் குழு.
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் பலவீனமான அசைலேட்டிங் ஆகும்
OH குழுவின் குறிப்பிடத்தக்க +M விளைவு காரணமாக எதிர்வினைகள். பலங்களைப் பயன்படுத்துதல்
நியூக்ளியோபில்ஸ், அவை வலுவான தளங்களாகவும் உள்ளன (எடுத்துக்காட்டாக,
அடிப்படை வினையூக்கம்), in இந்த வழக்கில்சாத்தியமற்றது, ஏனெனில் அவை கார்பனை மாற்றுகின்றன
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் குறைவான எதிர்வினை உப்புகளாக அமிலங்கள். எதிர்வினை மேற்கொள்ளப்படுகிறது
அமில வினையூக்கத்தின் நிலைமைகளின் கீழ். அமில வினையூக்கியின் பங்கு ஏற்கனவே உள்ளது
கார்பன் அணுவில் பயனுள்ள நேர்மறை மின்னூட்டத்தை அதிகரிக்கச் சொன்னது
கார்பாக்சில் குழு, மற்றும், கூடுதலாக, கட்டத்தில் OH குழுவின் புரோட்டானேஷன்
நீக்குதல் அதை ஒரு நல்ல வெளியேறும் குழுவாக மாற்றுகிறது - எச் 2 ஓ.
எஸ்டெரிஃபிகேஷன் எதிர்வினையின் அனைத்து நிலைகளும்
மீளக்கூடியது. சமநிலையை esterification செயல்முறையை நோக்கி மாற்ற, பயன்படுத்தவும்
எதிர்வினைகளில் ஒன்றின் அதிகப்படியான அல்லது எதிர்வினை பகுதியிலிருந்து தயாரிப்புகளை அகற்றுதல்.
நியூக்ளியோபிலிக் மாற்று எதிர்வினைகள்
அல்காக்ஸிகார்போனைல் குழு.
எஸ்டர்கள் பலவீனமான அசைலேட்டிங் முகவர்கள்.
அன்ஹைட்ரைடுகள் மற்றும் அமில குளோரைடுகளை விட எதிர்வினைகள். எஸ்என் அல்காக்சிகார்போனைல் குழுவில் எதிர்வினைகள் அதிகமாக தொடர்கின்றன
கடுமையான நிலைமைகள் மற்றும் அமிலம் அல்லது அடிப்படை வினையூக்கம் தேவைப்படுகிறது. மிக முக்கியமானது
இந்த வகையான எதிர்வினைகள் நீராற்பகுப்பு, அமினோலிசிஸ் மற்றும்
மாற்றுதல்
.
நீராற்பகுப்பு.
எஸ்டர்களின் செல்வாக்கின் கீழ் கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களை உருவாக்க ஹைட்ரோலைஸ்
அமிலங்கள் அல்லது காரங்கள்.
எஸ்டர்களின் அமில நீராற்பகுப்பு என்பது எஸ்டெரிஃபிகேஷனின் தலைகீழ் எதிர்வினை ஆகும்.
அமில நீராற்பகுப்பின் பொறிமுறையானது அதே நிலைகளை உள்ளடக்கியது
மற்றும் esterification செயல்முறை, ஆனால் தலைகீழ் வரிசையில்.
எஸ்டர்களின் அல்கலைன் நீராற்பகுப்பு தேவைப்படுகிறது
காரம் சம அளவு மற்றும் மீளமுடியாமல் தொடர்கிறது.
RCOOR + NaOH ® RCOO - Na + + R OH
அல்கலைன் வினையூக்கத்தின் சாராம்சம் பயன்படுத்த வேண்டும்
பலவீனமான நியூக்ளியோபைலுக்கு பதிலாக - நீர், வலுவான நியூக்ளியோபில் -
ஹைட்ராக்சைடு அயனி.
செயல்முறையின் மீளமுடியாத தன்மை
நியூக்ளியோபில்களுக்கு குறைந்த வினைத்திறன் மூலம் உறுதி செய்யப்படுகிறது
நீராற்பகுப்பு தயாரிப்பு - கார்பாக்சிலேட் அயனி.
டிரான்ஸ்டெஸ்டிரிஃபிகேஷன்.
டிரான்செஸ்டரிஃபிகேஷன் வினையில் நியூக்ளியோபைலின் பங்கு
ஒரு ஆல்கஹால் மூலக்கூறால் செய்யப்படுகிறது. செயல்முறை அமிலங்கள் அல்லது வினையூக்கப்படுகிறது
காரணங்கள்.
எதிர்வினை பொறிமுறையானது சிக்கலான நீராற்பகுப்பைப் போன்றது
ஈதர்கள். டிரான்செஸ்டரிஃபிகேஷன் என்பது மீளக்கூடிய செயல்முறையாகும். சமநிலையை வலது பக்கம் மாற்ற
ஆரம்ப ஆல்கஹாலின் அதிகப்படியான அளவைப் பயன்படுத்துவது அவசியம். எதிர்வினை
எஸ்டர்களை உற்பத்தி செய்ய transesterification பயன்படுத்தப்படுகிறது கொழுப்பு அமிலங்கள்
ட்ரையசில்கிளிசரைடுகளிலிருந்து (லெக். 18 ஐப் பார்க்கவும்)
அமினோலிசிஸ்.
எஸ்டர்கள் அசைலேட் அம்மோனியா மற்றும் அமின்களுடன்
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் அமைடுகளின் உருவாக்கம்.
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் அமைடுகள்
அமைடு குழுவின் அமைப்பு
ஏநடுத்தர குழு பல உயிரியல் ரீதியாக முக்கியமான சேர்மங்களில் காணப்படுகிறது,
முதன்மையாக பெப்டைடுகள் மற்றும் புரதங்களில் (பெப்டைட் பிணைப்பு). அவளுடைய மின்னணு மற்றும்
இடஞ்சார்ந்த அமைப்பு பெரும்பாலும் அவற்றின் உயிரியலை தீர்மானிக்கிறது
செயல்படும்.
அமைடு குழு p-p ஆகும் - இது நிகழும் இணை அமைப்பு
நைட்ரஜன் அணுவின் p-ஆர்பிட்டலின் கூடுதல் ஒன்றுடன் ஒன்றுப - தொடர்பு சுற்றுப்பாதை
கார்பன்-ஆக்ஸிஜன்.
இந்த எலக்ட்ரான் அடர்த்தி பரவல்
சுற்றி சுழற்சியின் ஆற்றல் தடையின் அதிகரிப்புக்கு வழிவகுக்கிறது சி-என் இணைப்புகள் 60 வரை -
90 kJ/mol. இதன் விளைவாக, அமைடு பிணைப்பு ஒரு தட்டையான அமைப்பு மற்றும் பிணைப்பு நீளம் கொண்டது
C-N மற்றும் C=O ஆகியவை முறையே அவற்றின் வழக்கமான மதிப்புகளை விட குறைவான மற்றும் அதிக மதிப்புகளைக் கொண்டுள்ளன.
அளவுகள்
சுற்றி இலவச சுழற்சி இல்லை சி-என் இணைப்புகள்
அமைடுகளின் இருப்புக்கு வழிவகுக்கிறது சிஸ்-மற்றும் டிரான்ஸ்-ஐசோமர்கள். க்கு
பெரும்பாலான அமைடுகள், இது விரும்பப்படுகிறது டிரான்ஸ்- கட்டமைப்பு.
பெப்டைட் பிணைப்பும் உள்ளது டிரான்ஸ்அமினோ அமில எச்சங்களின் பக்கத் தீவிரவாதிகள் உள்ள கட்டமைப்பு
ஒருவருக்கொருவர் தொலைவில்
ரசீது முறைகள்
நியூக்ளியோபிலிக் மாற்று எதிர்வினைகள்
கார்பாக்சமைடு குழு.
அமைடுகள் கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் குறைவான எதிர்வினை வழித்தோன்றல்கள் ஆகும். அவர்களுக்காக
நீராற்பகுப்பு எதிர்வினைகள் செல்வாக்கின் கீழ் கடுமையான சூழ்நிலையில் ஏற்படும் என்று அறியப்படுகிறது
அமிலங்கள் அல்லது காரங்களின் நீர் தீர்வுகள்.
எதிர்வினை வழிமுறைகள் சிக்கலான நீராற்பகுப்புக்கு ஒத்தவை
ஈதர்கள். இருப்பினும், எஸ்டர் நீராற்பகுப்பு போலல்லாமல், அமிலம் மற்றும் கார நீராற்பகுப்பு
அமைடுகள் மீளமுடியாமல் தொடர்கின்றன.
2.3 எதிர்வினைகள் ஏ - கார்பன்
அணு
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் கொண்டவைஅ - ஹைட்ரஜன் அணுக்கள்,
பாஸ்பரஸ் முன்னிலையில் புரோமினுடன் வினைபுரிந்து பிரத்தியேகமாக உருவாகிறதுஅ - புரோமோ வழித்தோன்றல்கள்
(ஜெல்-ஃபோர்ஹால்ட்-ஜெலின்ஸ்கி எதிர்வினை
)
ஆலசன் - ஆலசன் அமிலங்கள் எளிதில் மாற்றப்படுகின்றன
நியூக்ளியோபிலிக் எதிர்வினைகளின் செயல். அதனால் தான்அ - ஆலசன் அமிலங்கள்
ஒரு பரவலான மாற்றுச் சேர்மங்களின் தொகுப்பில் உள்ள தொடக்கப் பொருட்கள்அ - நிலை
அமிலங்கள், உட்பட a -amino- மற்றும் a - ஹைட்ராக்ஸி அமிலங்கள்.
2.4.
டிகார்பாக்சிலேஷன்
டிகார்பாக்சிலேஷன் என்பது CO 2 ஐ நீக்குவதாகும் கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் அல்லது அவற்றின் உப்புகளிலிருந்து. டிகார்பாக்சிலேஷன்
அமிலங்கள் அல்லது தளங்களின் முன்னிலையில் வெப்பப்படுத்துவதன் மூலம் மேற்கொள்ளப்படுகிறது. அதே நேரத்தில், எப்படி
ஒரு விதியாக, கார்பாக்சைல் குழு ஒரு ஹைட்ரஜன் அணுவால் மாற்றப்படுகிறது.
மாற்றிடப்படாத மோனோகார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள்
கடுமையான சூழ்நிலையில் decarboxylate.
டிகார்பாக்சிலேஷன் இருப்பதன் மூலம் எளிதாக்கப்படுகிறது
எலக்ட்ரான் திரும்பப் பெறும் மாற்றுகள்ஒரு-நிலை.
நொதி முக்கியமானது
உடலில் உள்ள கெட்டோ-, அமினோ- மற்றும் ஹைட்ராக்ஸி அமிலங்களின் டிகார்பாக்சிலேஷன் (விரிவுரை எண். 14 ஐப் பார்க்கவும் மற்றும்
16).
சூடாக்குவதன் மூலம் டிகார்பாக்சிலேஷன் (உலர்ந்த
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் கால்சியம் மற்றும் பேரியம் உப்புகளின் வடிகட்டுதல் - பெறுவதற்கான முறை
கீட்டோன்கள்.
2.5.
மீட்பு.
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள், அமில குளோரைடுகள், அன்ஹைட்ரைடுகள் மற்றும் எஸ்டர்கள்
LiAlH 4 ஆல் குறைக்கப்படுகிறது முதன்மைக்கு
மதுபானங்கள்
அமில குளோரைடுகள் குறைக்கப்படலாம்
ஆல்டிஹைட்ஸ் (விரிவுரை எண் 11 ஐப் பார்க்கவும்).
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் அமைடுகளைக் குறைக்கும் போது
அமின்கள் உருவாகின்றன.
3. டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள்
டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் இரண்டு கார்பாக்சைல் குழுக்களைக் கொண்டிருக்கின்றன. மிகவும் அணுகக்கூடியது
2 முதல் 6 கார்பன் அணுக்கள் கொண்ட நேரியல் அமைப்பு அமிலங்கள். அவர்களின்
அமைப்பு மற்றும் தயாரிப்பு முறைகள் அட்டவணை 9 இல் வழங்கப்பட்டுள்ளன. பாக்டீரியா
டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் வேதியியல் பண்புகள்
அடிப்படையில் மோனோகார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் பண்புகளைப் போன்றது. அவர்கள் எல்லா எதிர்வினைகளையும் தருகிறார்கள்
கார்பாக்சைல் குழுவின் சிறப்பியல்பு. இந்த வழக்கில், அதைப் பெறலாம்
செயல்பாட்டு வழித்தோன்றல்கள் (அமில குளோரைடுகள், அன்ஹைட்ரைடுகள், எஸ்டர்கள், அமைடுகள்)
ஒன்று அல்லது இரண்டும் கார்பாக்சில்
குழுக்கள். மோனோகார்பாக்சிலிக் அமிலங்களை விட டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் அதிக அமிலத்தன்மை கொண்டவை.
கார்பாக்சைல் குழுவின் -I விளைவு காரணமாக. இடையே உள்ள தூரம் போல
கார்பாக்சைல் குழுக்கள், டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் அமிலத்தன்மை குறைகிறது (அட்டவணையைப் பார்க்கவும்.
9).
கூடுதலாக, டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் பல உள்ளன
குறிப்பிட்ட பண்புகள், இவை இரண்டின் மூலக்கூறில் இருப்பதன் மூலம் தீர்மானிக்கப்படுகின்றன
கார்பாக்சைல் குழுக்கள்.
டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் விகிதம்
வெப்பமூட்டும்.
சூடாக்கும்போது டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் மாற்றங்கள்
கார்பாக்சைல் குழுக்களைப் பிரிக்கும் சங்கிலியின் நீளத்தைப் பொறுத்து தீர்மானிக்கப்படுகிறது
வெப்ப இயக்கவியல் ரீதியாக நிலையான ஐந்து மற்றும் ஆறு உறுப்பினர்களை உருவாக்கும் சாத்தியம்
சுழற்சிகள்.
ஆக்சாலிக் மற்றும் மலோனிக் அமிலங்களை சூடாக்கும் போது
டிகார்பாக்சிலேஷன் ஏற்படுகிறது.
சுசினிக், குளுடாரிக் மற்றும் மெலிக் அமிலங்கள்
சூடாக்கப்படும் போது, நீர் எளிதில் பிரிந்து ஐந்து மற்றும் ஆறு-அங்குள்ள சுழற்சியை உருவாக்குகிறது
அன்ஹைட்ரைடுகள்.
சூடான போது அடிபிக் அமிலம்
டிகார்பாக்சிலேட்டுகள் ஒரு சுழற்சி கீட்டோனை உருவாக்குகின்றன, சைக்ளோபென்டனோன்.
பாலிகண்டன்சேஷன் எதிர்வினைகள்
டிஐகார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் டயமின்கள் மற்றும் டையோல்களுடன் வினைபுரிகின்றன
முறையே பாலிமைடுகள் மற்றும் பாலியஸ்டர்களின் உருவாக்கம், இதில் பயன்படுத்தப்படுகிறது
செயற்கை இழைகளின் உற்பத்தி.
உயிரியல் ரீதியாக முக்கியமான டைகார்பனேட்டுகள்
அமிலங்கள்.
ஆக்ஸாலிக் அமிலம்
சிறிதளவு கரையக்கூடிய உப்புகளை உருவாக்குகிறது, எ.கா.
கால்சியம் ஆக்சலேட், இது சிறுநீரகங்கள் மற்றும் சிறுநீர்ப்பையில் கற்களாக படிந்துள்ளது.
சுசினிக் அமிலம்
வளர்சிதை மாற்ற செயல்முறைகளில் பங்கேற்கிறது
உடல். இது ட்ரைகார்பாக்சிலிக் அமில சுழற்சியில் ஒரு இடைநிலை கலவை ஆகும்.
ஃபுமரிக் அமிலம்,
மெலிக் போலல்லாமல் ,
இயற்கையில் பரவலானது, செயல்பாட்டில் பங்கேற்கிறது
வளர்சிதை மாற்றம், குறிப்பாக ட்ரைகார்பாக்சிலிக் அமில சுழற்சியில்.
டிகார்பாக்சைலேஷன், கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் கார்பாக்சிலிக் குழு அல்லது அவற்றின் உப்புகளின் கார்பாக்சிலேட் குழுவிலிருந்து CO 2 ஐ நீக்குதல். இது பொதுவாக அமிலங்கள் அல்லது தளங்களின் முன்னிலையில் சூடாக்கப்படுகிறது. நிறைவுற்ற மோனோகார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் டிகார்பாக்சைலேஷன் பொதுவாக கடுமையான சூழ்நிலையில் நிகழ்கிறது. இவ்வாறு, சோடா சுண்ணாம்பு அதிகமாகக் கொண்டு Na அசிடேட்டைக் கணக்கிடுவது CO 2 ஐ நீக்குவதற்கும் மீத்தேன் உருவாவதற்கும் வழிவகுக்கிறது: CH 3 COONa + NaOH CH 4 + Na 2 CO 3 . டிகார்பாக்சைலேஷன் அமிலங்களைக் கொண்டிருக்கும்அ - எலக்ட்ரோநெக்டிவ் குழுக்களின் நிலை. அசிட்டோஅசெட்டிக் (சூத்திரம் I) மற்றும் நைட்ரோஅசிட்டிக் அமிலங்கள் (II) ஆகியவற்றின் எளிதான டிகார்பாக்சைலேஷன் சுழற்சி நிலைமாற்ற நிலையின் காரணமாக ஏற்படுகிறது:
இரசாயன கலைக்களஞ்சியம். தொகுதி 2 >>
நைட்ரோஅசிட்டிக் அமிலத்தின் D. ஹோமோலாக்ஸ் - நைட்ரோஅல்கேன்களைப் பெறுவதற்கான ஒரு தயாரிப்பு முறை.
நைப். அமிலங்களின் டிகார்பாக்சைலேஷன் எளிதாக மேற்கொள்ளப்படுகிறது, இதன் கார்பாக்சைல் குழு நேரடியாக மற்றொரு மின்னோட்டத்துடன் பிணைக்கப்பட்டுள்ளது. குழுக்களாக. எடுத்துக்காட்டாக, பைருவிக் அமிலத்தை conc உடன் சூடாக்குதல். H 2 SO 4 எளிதில் அசிடால்டிஹைடுக்கு வழிவகுக்கிறது:
அதே நிலைமைகளின் கீழ் ஆக்ஸாலிக் அமிலத்தை DECARBOXYLATING செய்யும் போது, CO 2, H 2 O மற்றும் CO ஆகியவை உருவாகின்றன.
கார்பாக்சைல் குழு நிறைவுறாத C அணுவுடன் இணைக்கப்பட்டிருந்தால் D. எளிதாக்கப்படுகிறது; எனவே, அசிட்டிலினெடிகார்பாக்சிலிக் அமிலத்தின் மோனோபொட்டாசியம் உப்பின் டிகார்பாக்சைலேஷன் புரோபியோலிக் அமிலத்தின் தொகுப்புக்கு ஒரு வசதியான முறையாகும்:
D. அசிட்டிலீன்கார்பாக்சிலிக் அமிலம் மேற்கொள்ளப்படுகிறது அறை வெப்பநிலைமுன்னிலையில் Cu உப்புகள்: HCCCOOH HC=CH + CO 2 . நறுமணமுள்ள அமிலங்கள் டிகார்பாக்சிலேட்டட் செய்யப்படுகின்றன, ஒரு விதியாக, கடுமையான நிலைமைகளின் கீழ், எடுத்துக்காட்டாக, ஒரு உலோக அமிலத்தின் முன்னிலையில் குயினோலினில் சூடுபடுத்தப்படும் போது. பொடிகள் இந்த முறை மூலம், Cu முன்னிலையில், பைரோஸ்லிடிக் அமிலத்திலிருந்து ஃபுரான் பெறப்படுகிறது. நறுமண அமிலங்களின் டிகார்பாக்சைலேஷன் எலக்ட்ரோஃப் இருப்பதன் மூலம் எளிதாக்கப்படுகிறது. மாற்றீடுகள், எடுத்துக்காட்டாக, டிரினிட்ரோபென்சோயிக் அமிலம் 40-45 டிகிரி செல்சியஸ் வரை வெப்பமடையும் போது டிகார்பாக்சிலேட்டாகும்.
D. சூடான வினையூக்கிகள் மீது கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் நீராவிகள் (Ca மற்றும் Ba கார்பனேட்டுகள், Al 2 O 3, முதலியன) - கீட்டோன்களின் தொகுப்புக்கான முறைகளில் ஒன்று: 2RCOOH:
RCOR + H 2 O + CO 2. இரண்டு அமிலங்களின் கலவையை டிகார்பாக்சைலேட் செய்யும் போது, சமச்சீரற்ற மற்றும் சமச்சீர் கீட்டோன்களின் கலவை உருவாகிறது. டிகார்பாக்சைலேஷன் சோடியம் உப்புகள்கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் அவற்றின் மின்னாற்பகுப்பின் போது. அக்வஸ் கரைசல்கள் (கோல்பே எதிர்வினைகளைப் பார்க்கவும்) அல்கேன்களை தயாரிப்பதற்கான ஒரு முக்கியமான முறையாகும்.
ஆயத்த முக்கியத்துவம் கொண்ட டிகார்பாக்சைலேஷன் எதிர்வினைகளில் ஆலசன் டிகார்பாக்சிலேஷன் அடங்கும் - ஒரு மூலக்கூறில் ஒரு கார்பாக்சைல் குழுவை ஆலஜனுடன் மாற்றுவது. கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களில் LiCl (அல்லது N-bromosuccinimide) மற்றும் Pb tetraacetate ஆகியவற்றின் செல்வாக்கின் கீழ் எதிர்வினை ஏற்படுகிறது, அதே போல் இலவச ஆலசன்கள் (Cl 2, Br 2, I 2)
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் உப்புகள், எடுத்துக்காட்டாக: RCOOM RHal (M = Ag, K,
Hg, T1). I 2 இன் செயல்பாட்டின் கீழ் டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் வெள்ளி உப்புகள் எளிதில் லாக்டோன்களாக மாற்றப்படுகின்றன:
ஆக்ஸிஜனேற்றமும் முக்கிய பங்கு வகிக்கிறது. டிகார்பாக்சைலேஷன் - கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களிலிருந்து CO 2 ஐ நீக்குதல், ஆக்சிஜனேற்றத்துடன். பயன்படுத்தப்படும் ஆக்ஸிஜனேற்ற முகவரைப் பொறுத்து, அத்தகைய DECARBOXYLATION ஆல்க்கீன்கள், எஸ்டர்கள் மற்றும் பிற தயாரிப்புகளுக்கு வழிவகுக்கிறது. இவ்வாறு, பைரிடின்-என்-ஆக்சைடு முன்னிலையில் ஃபைனிலாசெடிக் அமிலத்தின் டிகார்பாக்சைலேஷன் போது, பென்சால்டிஹைடு உருவாகிறது:
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் உப்புகளின் டிகார்பாக்சைலேஷனைப் போலவே, ஆர்கனோலெமென்ட் டெரிவேடிவ்கள் மற்றும் எஸ்டர்களின் டிகார்பாக்சைலேஷன் ஏற்படுகிறது, எடுத்துக்காட்டாக:
எஸ்டர்களின் சிதைவு ஒரு ஆல்கஹால் (அக்யூஸ்) கரைசலில் அல்லது டிஎம்எஸ்ஓவில் உள்ள லி மற்றும் நா குளோரைடுகளில் அடிப்படைகள் (ஆல்கஹாலேட்டுகள், அமின்கள், முதலியன) செயல்பாட்டின் கீழ் மேற்கொள்ளப்படுகிறது.
பல்வேறு வளர்சிதை மாற்ற செயல்முறைகளில் என்சைமேடிக் டிகார்பாக்சைலேஷன் மிகவும் முக்கியத்துவம் வாய்ந்தது: இது போன்ற இரண்டு வகையான எதிர்வினைகள் உள்ளன: எளிய டிகார்பாக்சைலேஷன் (மீளக்கூடிய எதிர்வினை) மற்றும் ஆக்ஸிஜனேற்ற டிகார்பாக்சைலேஷன், இதில் முதலில் டிகார்பாக்சைலேஷன் நிகழ்கிறது, பின்னர் அடி மூலக்கூறின் டீஹைட்ரஜனேற்றம். பிந்தைய வகையின் படி, பைருவிக் மற்றும் என்சைமடிக் டிகார்பாக்சைலேஷன்அ -கெட்டோகுளுடாரிக் அமிலங்கள் கார்போஹைட்ரேட்டுகள், கொழுப்புகள் மற்றும் புரதங்களின் முறிவின் இடைநிலை தயாரிப்புகள் (ட்ரைகார்பாக்சிலிக் அமில சுழற்சியைப் பார்க்கவும்). பாக்டீரியா மற்றும் விலங்குகளில் அமினோ அமிலங்களின் நொதி டிகார்பாக்சைலேஷன் பரவலாக உள்ளது.
விரிவுரை எண். 12
கார்பாக்சைலிக் அமிலங்கள்
திட்டம்
1. பெறுவதற்கான முறைகள்.
2. இரசாயன பண்புகள்.
2.1 அமில பண்புகள்.
2.3 எதிர்வினைகள் ஏ - கார்பன் அணு.
2.5 மீட்பு.
2.6 டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள்.
விரிவுரை எண். 12
கார்பாக்சைலிக் அமிலங்கள்
திட்டம்
1. பெறுவதற்கான முறைகள்.
2. இரசாயன பண்புகள்.
2.1 அமில பண்புகள்.
2.2 நியூக்ளியோபிலிக் மாற்று எதிர்வினைகள்.
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் செயல்பாட்டு வழித்தோன்றல்கள்.
2.3 எதிர்வினைகள் ஏ - கார்பன் அணு.
2.5 மீட்பு.
2.6 டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள்.
1. பெறுவதற்கான முறைகள்
2. இரசாயனம்
பண்புகள்
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் கார்பாக்சைல் குழுவைக் கொண்டிருக்கின்றன, அதில் அவை நேரடியாக இணைக்கப்பட்டுள்ளன
ஒரு கார்போனைல் குழு மற்றும் ஒரு ஹைட்ராக்சில். அவர்களின் பரஸ்பர செல்வாக்கு புதியதை தீர்மானிக்கிறது
கார்போனைல் சேர்மங்களின் பண்புகளிலிருந்து வேறுபட்ட பண்புகளின் சிக்கலானது மற்றும்
ஹைட்ராக்சில் வழித்தோன்றல்கள். கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் சம்பந்தப்பட்ட எதிர்வினைகள் அதன்படி தொடர்கின்றன
பின்வரும் முக்கிய திசைகள்.
2.1 அமிலத்தன்மை கொண்டது
பண்புகள்
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் வலுவான கரிம அமிலங்களில் ஒன்றாகும். அவர்களின் நீர்
தீர்வுகள் அமிலத்தன்மை கொண்டவை.
RCOOH + H 2 O = RCOO - +
H3O+
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் அதிக அமிலத்தன்மைக்கான காரணங்கள் மற்றும்
ஹைட்ரோகார்பன் ரேடிக்கலில் உள்ள மாற்றுகளின் தன்மையை அதன் சார்பு இருந்தது
முன்னர் விவாதிக்கப்பட்டது (விரிவுரை எண் 4 ஐப் பார்க்கவும்).
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் உப்புகளை உருவாக்கும் போது
செயலில் உள்ள உலோகங்கள் மற்றும் பெரும்பாலான தளங்களுடனான தொடர்பு.
வலுவான கனிமத்துடன் தொடர்பு கொள்ளும்போது
அமிலங்கள், கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் சேர்ப்பதன் மூலம் அடிப்படை பண்புகளை வெளிப்படுத்தலாம்
கார்போனைல் ஆக்ஸிஜன் அணுவில் புரோட்டான்.
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் புரோட்டானேஷன் பயன்படுத்தப்படுகிறது
நியூக்ளியோபிலிக் மாற்று எதிர்வினைகளில் கார்பாக்சைல் குழுவை செயல்படுத்த.
ஒரே நேரத்தில் மூலக்கூறில் இருப்பதால்
அமில மற்றும் அடிப்படை மையங்கள், கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் மூலக்கூறுகளை உருவாக்குகின்றன
ஹைட்ரஜன் பிணைப்புகள் மற்றும் முக்கியமாக டைமர்களின் வடிவத்தில் உள்ளன (விரிவுரை எண். 2 ஐப் பார்க்கவும்).
2.2 நியூக்ளியோபிலிக் மாற்று எதிர்வினைகள்.
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் செயல்பாட்டு வழித்தோன்றல்கள்.
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் முக்கிய வகை எதிர்வினைகள்
செயல்பாட்டு வழித்தோன்றல்களை உருவாக்க நியூக்ளியோபில்களுடன் தொடர்பு.
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் மற்றும் அவற்றின் செயல்பாடுகளை இணைக்கும் இடைமாற்றங்கள்
வழித்தோன்றல்கள் வரைபடத்தில் காட்டப்பட்டுள்ளன.
வரைபடத்தில் காட்டப்பட்டுள்ள இணைப்புகள் உள்ளன
போது அசைல் குழு
அவற்றின் பரஸ்பர மாற்றங்கள், அது ஒரு கலவையிலிருந்து மாறாமல் செல்கிறது
மற்றொன்று நியூக்ளியோபைலுடன் இணைப்பதன் மூலம். இத்தகைய செயல்முறைகள் அழைக்கப்படுகின்றன அசைலேஷன்,
மற்றும் கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் மற்றும் அவற்றின் செயல்பாட்டு வழித்தோன்றல்கள் - அசைலேட்டிங்
எதிர்வினைகள். பொதுவாக, அசைலேஷன் செயல்முறையை குறிப்பிடலாம்
பின்வரும் வரைபடம்.
இவ்வாறு, அசைலேஷன் ஆகும்
கார்போனைல் கார்பன் அணுவில் நியூக்ளியோபிலிக் மாற்றீடு செயல்முறை.
எதிர்வினை பொறிமுறையை பொதுவான வடிவத்தில் கருத்தில் கொள்வோம்
அதை விளம்பரத்துடன் ஒப்பிடுங்கள்என் - எதிர்வினைகள்
ஆல்டிஹைடுகள் மற்றும் கீட்டோன்கள். கார்போனைல் சேர்மங்களைப் போலவே, எதிர்வினை தொடங்குகிறது
கார்போனைல் கார்பன் அணுவின் மீது நியூக்ளியோபைல் தாக்குதலால் ஒரு பயனுள்ள
நேர்மறை கட்டணம். அதே நேரத்தில் அது உடைகிறதுப - கார்பன்-ஆக்ஸிஜன் பிணைப்பு உருவாகிறது நான்முக
இடைநிலை. கார்போனைலில் உள்ள இடைநிலையை மேலும் மாற்றுவதற்கான பாதைகள் மற்றும்
அசைல் கலவைகள் வேறுபட்டவை. கார்போனைல் கலவைகள் தயாரிப்பைக் கொடுத்தால் சேருதல், பின்னர் அசைல் கலவைகள் குழு X ஐ நீக்கி தயாரிப்பு கொடுக்கின்றன மாற்றீடுகள்.
அசைலின் மாறுபட்ட நடத்தைக்கான காரணம் மற்றும்
கார்போனைல் சேர்மங்கள் - X குழுவிலிருந்து வெளியேறும் சாத்தியத்தின் வெவ்வேறு நிலைத்தன்மையில்.
ஆல்டிஹைடுகள் மற்றும் கீட்டோன்களின் விஷயத்தில், இது ஹைட்ரைடு அயனி H ஆகும் — அல்லது கார்பனானியன் ஆர் — , இது, அவர்களின் உயர் அடிப்படை காரணமாக, உள்ளன
மிகவும் மோசமான வெளியேறும் குழுக்கள். அசைல் கலவைகள் X விஷயத்தில்
மிகவும் நிலையான குழுவை விட்டு வெளியேறுதல் (Cl — ,
RCOO -, RO -, NH 2 - ), இது ஒரு அயனியின் வடிவத்தில் அதை அகற்றுவதை சாத்தியமாக்குகிறது
எக்ஸ் — அல்லது இணைந்த அமிலம்
NH
நோக்கி வினைத்திறன்
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் மற்றும் அவற்றின் செயல்பாட்டு வழித்தோன்றல்கள் குறைவான நியூக்ளியோபில்களைக் கொண்டுள்ளன
ஆல்டிஹைடுகள் மற்றும் கீட்டோன்கள், கார்போனைலில் பயனுள்ள நேர்மறை சார்ஜ் இருந்து
X குழுவின் + M- விளைவு காரணமாக அவற்றின் கார்பன் அணு குறைவாக உள்ளது.
நிலைமைகளின் கீழ் அசைல் குழுவின் செயல்பாடு அதிகரிக்கிறது
அமில வினையூக்கம், புரோட்டானேஷன் செயல்திறனை அதிகரிக்கிறது என்பதால்
கார்பன் அணுவின் மீது நேர்மறை மின்னூட்டம் மற்றும் தாக்குதலை எளிதாக்குகிறது
நியூக்ளியோபைல்.
வழித்தோன்றல்களின் அசைலேட்டிங் திறனின் படி
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் குறைவுக்கு ஏற்ப அடுத்த வரிசையில் அமைக்கப்பட்டுள்ளன
X குழுவின் +M-விளைவு.
இந்தத் தொடரில், முந்தைய விதிமுறைகளைப் பெறலாம்
தொடர்புடைய நியூக்ளியோபைலின் அடுத்தடுத்த அசைலேஷன். மேலும் பெறுவதற்கான செயல்முறை
குறைந்த செயலில் உள்ளவற்றிலிருந்து நடைமுறையில் செயலில் அசைலேட்டிங் வினைகள் இல்லை
அதிக அடிப்படை காரணமாக சாதகமற்ற சமநிலை நிலை
தாக்கும் நியூக்ளியோபைலுடன் ஒப்பிடும்போது குழுவிலிருந்து வெளியேறுதல். அனைத்து செயல்பாட்டு
வழித்தோன்றல்கள் அமிலங்களிலிருந்து நேரடியாகப் பெறப்பட்டு அவைகளாக மாற்றப்படுகின்றன
நீராற்பகுப்பின் போது.
அமில குளோரைடுகள் மற்றும் அன்ஹைட்ரைடுகள்
ரசீது முறைகள்
அமில குளோரைடுகள் எதிர்வினை மூலம் தயாரிக்கப்படுகின்றன
பாஸ்பரஸ் மற்றும் சல்பர் ஹைலைடுகளுடன் கூடிய கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள்.
RCOOH + SOCl 2 ® RCOOCl + SO 2 +
HCl
RCOOH + PCl 5 ® RCOOH + POCl 3 +
HCl
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களிலிருந்து அன்ஹைட்ரைடுகள் உருவாகின்றன
பாஸ்பரஸ் ஆக்சைடின் (V) நடவடிக்கை.
கலப்பு அன்ஹைட்ரைடுகள் தயாரிக்கலாம்
அமில குளோரைடுகளுடன் கார்பாக்சிலிக் அமில உப்புகளின் அசைலேஷன்.
அமில குளோரைடுகள் மற்றும் அன்ஹைட்ரைடுகள்.
எக்ஸ்அமில குளோரைடுகள் மற்றும் அன்ஹைட்ரைடுகள் மிகவும் எதிர்வினை வழித்தோன்றல்கள்
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள். நியூக்ளியோபைல்களுடனான அவற்றின் எதிர்வினைகள் லேசான நிலையில், இல்லாமல் நிகழ்கின்றன
வினையூக்கி மற்றும் நடைமுறையில் மாற்ற முடியாதது.
கலப்பு அன்ஹைட்ரைடுகளைப் பயன்படுத்தும் போது
நியூக்ளியோபில் ஒரு பலவீனமான அமிலத்தின் எச்சத்தையும், வலுவான ஒன்றின் அயனையும் இணைக்கிறது.
அமிலம் வெளியேறும் குழுவின் பாத்திரத்தை வகிக்கிறது.
IN
கலப்பு அன்ஹைட்ரைடுகள் உயிர்வேதியியல் அசைலேஷன் எதிர்வினைகளில் முக்கிய பங்கு வகிக்கின்றன
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் மற்றும் பாஸ்போரிக் அமிலம் - அசைல் பாஸ்பேட்டுகள் மற்றும் மாற்று அசைல் பாஸ்பேட்டுகள். உடன்
ஒரு நியூக்ளியோபைல் ஒரு கரிம அமில எச்சம் மற்றும் அசைல்பாஸ்பேட் அயனியுடன் இணைகிறது
ஒரு நல்ல வெளியேறும் குழுவாக செயல்படுகிறது.
எஸ்டர்கள்
ரசீது முறைகள்
RCOO— Na+ + R Cl ® RCOOR + NaCl எஸ்டர்களை தயாரிப்பதற்கான மிக முக்கியமான முறை esterification எதிர்வினை. எதிர்வினை ஒரு நியூக்ளியோபிலிக் மாற்றாக தொடர்கிறது
கார்பாக்சைல் குழு.
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் பலவீனமான அசைலேட்டிங் ஆகும்
OH குழுவின் குறிப்பிடத்தக்க +M விளைவு காரணமாக எதிர்வினைகள். பலங்களைப் பயன்படுத்துதல்
நியூக்ளியோபில்ஸ், அவை வலுவான தளங்களாகவும் உள்ளன (எடுத்துக்காட்டாக,
முக்கிய வினையூக்கம்), இந்த விஷயத்தில் சாத்தியமற்றது, ஏனெனில் அவை கார்பனை மாற்றுகின்றன
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் குறைவான எதிர்வினை உப்புகளாக அமிலங்கள். எதிர்வினை மேற்கொள்ளப்படுகிறது
அமில வினையூக்கத்தின் நிலைமைகளின் கீழ். அமில வினையூக்கியின் பங்கு ஏற்கனவே உள்ளது
கார்பன் அணுவில் பயனுள்ள நேர்மறை மின்னூட்டத்தை அதிகரிக்கச் சொன்னது
கார்பாக்சில் குழு, மற்றும், கூடுதலாக, கட்டத்தில் OH குழுவின் புரோட்டானேஷன்
நீக்குதல் அதை ஒரு நல்ல வெளியேறும் குழுவாக மாற்றுகிறது - எச் 2 ஓ.
எஸ்டெரிஃபிகேஷன் எதிர்வினையின் அனைத்து நிலைகளும்
மீளக்கூடியது. சமநிலையை esterification செயல்முறையை நோக்கி மாற்ற, பயன்படுத்தவும்
எதிர்வினைகளில் ஒன்றின் அதிகப்படியான அல்லது எதிர்வினை பகுதியிலிருந்து தயாரிப்புகளை அகற்றுதல்.
நியூக்ளியோபிலிக் மாற்று எதிர்வினைகள்
அல்காக்ஸிகார்போனைல் குழு.
எஸ்டர்கள் பலவீனமான அசைலேட்டிங் முகவர்கள்.
அன்ஹைட்ரைடுகள் மற்றும் அமில குளோரைடுகளை விட எதிர்வினைகள். எஸ்என் அல்காக்சிகார்போனைல் குழுவில் எதிர்வினைகள் அதிகமாக தொடர்கின்றன
கடுமையான நிலைமைகள் மற்றும் அமிலம் அல்லது அடிப்படை வினையூக்கம் தேவைப்படுகிறது. மிக முக்கியமானது
இந்த வகையான எதிர்வினைகள் நீராற்பகுப்பு, அமினோலிசிஸ் மற்றும்
மாற்றுதல்
.
நீராற்பகுப்பு.
எஸ்டர்களின் செல்வாக்கின் கீழ் கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களை உருவாக்க ஹைட்ரோலைஸ்
அமிலங்கள் அல்லது காரங்கள்.
எஸ்டர்களின் அமில நீராற்பகுப்பு என்பது எஸ்டெரிஃபிகேஷனின் தலைகீழ் எதிர்வினை ஆகும்.
அமில நீராற்பகுப்பின் பொறிமுறையானது அதே நிலைகளை உள்ளடக்கியது
மற்றும் esterification செயல்முறை, ஆனால் தலைகீழ் வரிசையில்.
எஸ்டர்களின் அல்கலைன் நீராற்பகுப்பு தேவைப்படுகிறது
காரம் சம அளவு மற்றும் மீளமுடியாமல் தொடர்கிறது.
RCOOR + NaOH ® RCOO - Na + + R OH
அல்கலைன் வினையூக்கத்தின் சாராம்சம் பயன்படுத்த வேண்டும்
பலவீனமான நியூக்ளியோபைலுக்கு பதிலாக - நீர், வலுவான நியூக்ளியோபில் -
ஹைட்ராக்சைடு அயனி.
செயல்முறையின் மீளமுடியாத தன்மை
நியூக்ளியோபில்களுக்கு குறைந்த வினைத்திறன் மூலம் உறுதி செய்யப்படுகிறது
நீராற்பகுப்பு தயாரிப்பு - கார்பாக்சிலேட் அயனி.
டிரான்ஸ்டெஸ்டிரிஃபிகேஷன்.
டிரான்செஸ்டரிஃபிகேஷன் வினையில் நியூக்ளியோபைலின் பங்கு
ஒரு ஆல்கஹால் மூலக்கூறால் செய்யப்படுகிறது. செயல்முறை அமிலங்கள் அல்லது வினையூக்கப்படுகிறது
காரணங்கள்.
எதிர்வினை பொறிமுறையானது சிக்கலான நீராற்பகுப்பைப் போன்றது
ஈதர்கள். டிரான்செஸ்டரிஃபிகேஷன் என்பது மீளக்கூடிய செயல்முறையாகும். சமநிலையை வலது பக்கம் மாற்ற
ஆரம்ப ஆல்கஹாலின் அதிகப்படியான அளவைப் பயன்படுத்துவது அவசியம். எதிர்வினை
கொழுப்பு அமில எஸ்டர்களை உற்பத்தி செய்ய transesterification பயன்படுத்தப்படுகிறது
ட்ரையசில்கிளிசரைடுகளிலிருந்து (லெக். 18 ஐப் பார்க்கவும்)
அமினோலிசிஸ்.
எஸ்டர்கள் அசைலேட் அம்மோனியா மற்றும் அமின்களுடன்
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் அமைடுகளின் உருவாக்கம்.
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் அமைடுகள்
அமைடு குழுவின் அமைப்பு
ஏநடுத்தர குழு பல உயிரியல் ரீதியாக முக்கியமான சேர்மங்களில் காணப்படுகிறது,
முதன்மையாக பெப்டைடுகள் மற்றும் புரதங்களில் (பெப்டைட் பிணைப்பு). அவளுடைய மின்னணு மற்றும்
இடஞ்சார்ந்த அமைப்பு பெரும்பாலும் அவற்றின் உயிரியலை தீர்மானிக்கிறது
செயல்படும்.
அமைடு குழு p-p ஆகும் - இது நிகழும் இணை அமைப்பு
நைட்ரஜன் அணுவின் p-ஆர்பிட்டலின் கூடுதல் ஒன்றுடன் ஒன்றுப - தொடர்பு சுற்றுப்பாதை
கார்பன்-ஆக்ஸிஜன்.
இந்த எலக்ட்ரான் அடர்த்தி பரவல்
C-N பிணைப்பைச் சுற்றி சுழற்சிக்கான ஆற்றல் தடையை 60 ஆக அதிகரிக்க வழிவகுக்கிறது -
90 kJ/mol. இதன் விளைவாக, அமைடு பிணைப்பு ஒரு தட்டையான அமைப்பு மற்றும் பிணைப்பு நீளம் கொண்டது
C-N மற்றும் C=O ஆகியவை முறையே அவற்றின் வழக்கமான மதிப்புகளை விட குறைவான மற்றும் அதிக மதிப்புகளைக் கொண்டுள்ளன.
அளவுகள்
C-N பிணைப்பைச் சுற்றி இலவச சுழற்சி இல்லை
அமைடுகளின் இருப்புக்கு வழிவகுக்கிறது சிஸ்-மற்றும் டிரான்ஸ்-ஐசோமர்கள். க்கு
பெரும்பாலான அமைடுகள், இது விரும்பப்படுகிறது டிரான்ஸ்- கட்டமைப்பு.
பெப்டைட் பிணைப்பும் உள்ளது டிரான்ஸ்அமினோ அமில எச்சங்களின் பக்கத் தீவிரவாதிகள் உள்ள கட்டமைப்பு
ஒருவருக்கொருவர் தொலைவில்
ரசீது முறைகள்
நியூக்ளியோபிலிக் மாற்று எதிர்வினைகள்
கார்பாக்சமைடு குழு.
அமைடுகள் கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் குறைவான எதிர்வினை வழித்தோன்றல்கள் ஆகும். அவர்களுக்காக
நீராற்பகுப்பு எதிர்வினைகள் செல்வாக்கின் கீழ் கடுமையான சூழ்நிலையில் ஏற்படும் என்று அறியப்படுகிறது
அமிலங்கள் அல்லது காரங்களின் நீர் தீர்வுகள்.
எதிர்வினை வழிமுறைகள் சிக்கலான நீராற்பகுப்புக்கு ஒத்தவை
ஈதர்கள். இருப்பினும், எஸ்டர் நீராற்பகுப்பு போலல்லாமல், அமிலம் மற்றும் கார நீராற்பகுப்பு
அமைடுகள் மீளமுடியாமல் தொடர்கின்றன.
2.3 எதிர்வினைகள் ஏ - கார்பன்
அணு
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் கொண்டவைஅ - ஹைட்ரஜன் அணுக்கள்,
பாஸ்பரஸ் முன்னிலையில் புரோமினுடன் வினைபுரிந்து பிரத்தியேகமாக உருவாகிறதுஅ - புரோமோ வழித்தோன்றல்கள்
(ஜெல்-ஃபோர்ஹால்ட்-ஜெலின்ஸ்கி எதிர்வினை
)
ஆலசன் - ஆலசன் அமிலங்கள் எளிதில் மாற்றப்படுகின்றன
நியூக்ளியோபிலிக் எதிர்வினைகளின் செயல். அதனால் தான்அ - ஆலசன் அமிலங்கள்
ஒரு பரவலான மாற்றுச் சேர்மங்களின் தொகுப்பில் உள்ள தொடக்கப் பொருட்கள்அ - நிலை
அமிலங்கள், உட்பட a -amino- மற்றும் a - ஹைட்ராக்ஸி அமிலங்கள்.
2.4.
டிகார்பாக்சிலேஷன்
டிகார்பாக்சிலேஷன் என்பது CO 2 ஐ நீக்குவதாகும் கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் அல்லது அவற்றின் உப்புகளிலிருந்து. டிகார்பாக்சிலேஷன்
அமிலங்கள் அல்லது தளங்களின் முன்னிலையில் வெப்பப்படுத்துவதன் மூலம் மேற்கொள்ளப்படுகிறது. அதே நேரத்தில், எப்படி
ஒரு விதியாக, கார்பாக்சைல் குழு ஒரு ஹைட்ரஜன் அணுவால் மாற்றப்படுகிறது.
மாற்றிடப்படாத மோனோகார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள்
கடுமையான சூழ்நிலையில் decarboxylate.
டிகார்பாக்சிலேஷன் இருப்பதன் மூலம் எளிதாக்கப்படுகிறது
எலக்ட்ரான் திரும்பப் பெறும் மாற்றுகள்ஒரு-நிலை.
நொதி முக்கியமானது
உடலில் உள்ள கெட்டோ-, அமினோ- மற்றும் ஹைட்ராக்ஸி அமிலங்களின் டிகார்பாக்சிலேஷன் (விரிவுரை எண். 14 ஐப் பார்க்கவும் மற்றும்
16).
சூடாக்குவதன் மூலம் டிகார்பாக்சிலேஷன் (உலர்ந்த
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் கால்சியம் மற்றும் பேரியம் உப்புகளின் வடிகட்டுதல் - பெறுவதற்கான முறை
கீட்டோன்கள்.
2.5.
மீட்பு.
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள், அமில குளோரைடுகள், அன்ஹைட்ரைடுகள் மற்றும் எஸ்டர்கள்
LiAlH 4 ஆல் குறைக்கப்படுகிறது முதன்மைக்கு
மதுபானங்கள்
அமில குளோரைடுகள் குறைக்கப்படலாம்
ஆல்டிஹைட்ஸ் (விரிவுரை எண் 11 ஐப் பார்க்கவும்).
கார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் அமைடுகளைக் குறைக்கும் போது
அமின்கள் உருவாகின்றன.
3. டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள்
டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் இரண்டு கார்பாக்சைல் குழுக்களைக் கொண்டிருக்கின்றன. மிகவும் அணுகக்கூடியது
2 முதல் 6 கார்பன் அணுக்கள் கொண்ட நேரியல் அமைப்பு அமிலங்கள். அவர்களின்
அமைப்பு மற்றும் தயாரிப்பு முறைகள் அட்டவணை 9 இல் வழங்கப்பட்டுள்ளன. பாக்டீரியா
டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் வேதியியல் பண்புகள்
அடிப்படையில் மோனோகார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் பண்புகளைப் போன்றது. அவர்கள் எல்லா எதிர்வினைகளையும் தருகிறார்கள்
கார்பாக்சைல் குழுவின் சிறப்பியல்பு. இந்த வழக்கில், அதைப் பெறலாம்
செயல்பாட்டு வழித்தோன்றல்கள் (அமில குளோரைடுகள், அன்ஹைட்ரைடுகள், எஸ்டர்கள், அமைடுகள்)
ஒன்று அல்லது இரண்டும் கார்பாக்சில்
குழுக்கள். மோனோகார்பாக்சிலிக் அமிலங்களை விட டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் அதிக அமிலத்தன்மை கொண்டவை.
கார்பாக்சைல் குழுவின் -I விளைவு காரணமாக. இடையே உள்ள தூரம் போல
கார்பாக்சைல் குழுக்கள், டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் அமிலத்தன்மை குறைகிறது (அட்டவணையைப் பார்க்கவும்.
9).
கூடுதலாக, டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் பல உள்ளன
இரண்டு மூலக்கூறில் இருப்பதன் மூலம் தீர்மானிக்கப்படும் குறிப்பிட்ட பண்புகள்
கார்பாக்சைல் குழுக்கள்.
டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் விகிதம்
வெப்பமூட்டும்.
சூடாக்கும்போது டைகார்பாக்சிலிக் அமிலங்களின் மாற்றங்கள்
கார்பாக்சைல் குழுக்களைப் பிரிக்கும் சங்கிலியின் நீளத்தைப் பொறுத்து தீர்மானிக்கப்படுகிறது
வெப்ப இயக்கவியல் ரீதியாக நிலையான ஐந்து மற்றும் ஆறு உறுப்பினர்களை உருவாக்கும் சாத்தியம்
சுழற்சிகள்.
ஆக்சாலிக் மற்றும் மலோனிக் அமிலங்களை சூடாக்கும் போது
டிகார்பாக்சிலேஷன் ஏற்படுகிறது.
சுசினிக், குளுடாரிக் மற்றும் மெலிக் அமிலங்கள்
சூடாக்கப்படும் போது, நீர் எளிதில் பிரிந்து ஐந்து மற்றும் ஆறு-அங்குள்ள சுழற்சியை உருவாக்குகிறது
அன்ஹைட்ரைடுகள்.
சூடான போது அடிபிக் அமிலம்
டிகார்பாக்சிலேட்டுகள் ஒரு சுழற்சி கீட்டோனை உருவாக்குகின்றன, சைக்ளோபென்டனோன்.
பாலிகண்டன்சேஷன் எதிர்வினைகள்
டிஐகார்பாக்சிலிக் அமிலங்கள் டயமின்கள் மற்றும் டையோல்களுடன் வினைபுரிகின்றன
முறையே பாலிமைடுகள் மற்றும் பாலியஸ்டர்களின் உருவாக்கம், இதில் பயன்படுத்தப்படுகிறது
செயற்கை இழைகளின் உற்பத்தி.
உயிரியல் ரீதியாக முக்கியமான டைகார்பனேட்டுகள்
அமிலங்கள்.
ஆக்ஸாலிக் அமிலம்
சிறிதளவு கரையக்கூடிய உப்புகளை உருவாக்குகிறது, எ.கா.
கால்சியம் ஆக்சலேட், இது சிறுநீரகங்கள் மற்றும் சிறுநீர்ப்பையில் கற்களாக படிந்துள்ளது.
சுசினிக் அமிலம்
வளர்சிதை மாற்ற செயல்முறைகளில் பங்கேற்கிறது
உடல். இது ட்ரைகார்பாக்சிலிக் அமில சுழற்சியில் ஒரு இடைநிலை கலவை ஆகும்.
ஃபுமரிக் அமிலம்,
மெலிக் போலல்லாமல் ,
இயற்கையில் பரவலானது, செயல்பாட்டில் பங்கேற்கிறது
வளர்சிதை மாற்றம், குறிப்பாக ட்ரைகார்பாக்சிலிக் அமில சுழற்சியில்.