Geterotsiklik birikmalar Bular sikllarida uglerod atomlaridan tashqari, geteroatomlar deb ataladigan boshqa elementlarning (N, O, S va boshqalar) atomlarini o'z ichiga olgan birikmalardir.
Geterosiklik birikmalar guruhlarga boʻlinadi: 1) halqadagi atomlar soniga koʻra, 2) halqadagi geteroatomlar soniga koʻra; 3) kondensatsiyalangan davrli birikmalar.
Bir geteroatomga ega besh a'zoli geterotsiklik birikmalar:
furan 
pirol 
tiofen
Bitta geteroatomli olti a'zoli geterotsiklik birikmalar:
piridin 
a-piran 
g-piran
Ikki geteroatomli geterotsiklik birikmalar:
pirazol imidazol tiazol pirimidin
Birlashgan yadroli geterosikllar:
indol kinolin xromoni
purin
Geterotsiklik birikmalar tabiatda keng tarqalgan, ular vitaminlar, alkaloidlar, pigmentlar, ba'zi aminokislotalar, bo'yoqlar, antibiotiklar va boshqalar tarkibiga kiradi.Purin va pirimidin asoslari nuklein kislotalar tarkibiga kiradi.
Ayrim geterotsiklik birikmalarning xossalari. Besh a'zoli geterosikllar.
Pirol (C 4 H 5 N), yadrosi ko'plab muhim tabiiy birikmalar: gemoglobin, xlorofill, triptofan (muhim aminokislota) va boshqalarning bir qismi bo'lib, xloroform hidli yog'li suyuqlikdir. Havoda pirol oksidlanish tufayli jigarrang rangga aylanadi, u spirt va efirda yaxshi eriydi, lekin suvda yomon eriydi. Yog'sizlangan suyaklarni quruq distillash yoki sintetik usulda, masalan, süksin kislotasidan olinadi.
KOH ning konsentrlangan eritmasi bilan pirrol kislotali xususiyatga ega bo'lgan pirrol-kaliy hosil qiladi.
+H2O
Mineral kislotalar ta'sirida pirol polimerlanishga uchraydi.
Pirol kamaytirilganda pirolidin hosil bo'ladi.
+2H 2 
Pirolidin aminokislotalarni o'z ichiga oladi:
prolin 
gidroksiprolin 
Pirolning biologik faol hosilalari gemoglobin va xlorofilldir.
Gemoglobin – bu protein komponenti va oqsil bo'lmagan qismdan tashkil topgan murakkab oqsil - gem, pirrol yadrolarini o'z ichiga oladi - to'rtta pirrol yadrosini o'z ichiga olgan polisiklik tizim - porfin.
Porfin, markazida Fe 2+ ioniga ega bo'lib, qizil rangga ega, issiqlik bilan ishlov berishda Fe 3+ ionini hosil qiladi va kul rangga aylanadi.
Xlorofil – Mg 2+ ga bog'langan porfin yadrosini o'z ichiga olgan yashil o'simlik pigmenti. Xlorofil CO 2 va H 2 O dan organik birikmalar hosil qilishda ishtirok etadi.
Kislorodli geterotsiklik birikmalar.
Furan - - rangsiz suyuqlik, suvda eriydi. Furan yadrosi uglevodlarning furanoz shakllarida (masalan, riboza) mavjud. Eng muhim furan hosilasi furfural hisoblanadi.
riboza furfural
Furfural - o'tkir hidli yog'li suyuqlik, kichik konsentratsiyalarda javdar noni kabi hidlanadi. Neylon tolasi, erituvchilar, antiseptik moddalar, fungitsidlar ishlab chiqarish uchun ishlatiladi.
Boshqa davrlar bilan kondensatsiyalangan birikmalar.
Benzopirol (indol) kristall modda bo'lib, kichik konsentratsiyalarda u yasemin hidiga ega, uning tarkibidagi efir moyida, katta konsentratsiyalarda jirkanch hidga ega. Indolning kimyoviy xossalari pirrolga o'xshaydi. Indol yadrosi geteroauxin (o'simlik o'sish gormoni), triptofan (asosiy aminokislotalar), indigo (bo'yoq) va boshqa birikmalarda mavjud.
Olti a'zoli geterotsiklik birikmalar(kislorodli geterotsiklik birikmalar).
Piran (a- va g-) beqaror modda boʻlib, uning hosilalari tabiatda keng tarqalgan, g-piran va benzopiran (xromon) oʻsimliklarni boʻyash molekulalari va taninlar – flavonlar, antosiyaninlar va katexinlar asosini tashkil qiladi.
Flavonlar sariq oʻsimlik pigmentlari (gullarda, mevalarda) boʻlib, oʻsimliklarda glikozidlar holida uchraydi.
flavon
Antosiyaninlar va katexinlar tuzilishi jihatidan flavonlarga juda o'xshash. Antosiyaninlar Ular, shuningdek, o'simlik pigmentlari, ularning rangi ko'kdan binafsha ranggacha o'zgaradi. Antosiyanin eritmasining rangi muhitning pH darajasiga qarab o'zgaradi (kislotali muhitda qizil, ishqoriy muhitda kulrang).
Flavonlar va antosiyaninlar genetik jihatdan bir-biriga bog'liq va bir-biriga aylanishi mumkin.
flavon, quercetin antosiyanin, siyanidin
(sariq) xlorid (qizil)
Katexinlar ko'nchilik xususiyatlariga ega (choy, şerbetçiotu, qush gilos va boshqalar), polifenol bo'lib, mog'or rivojlanishiga to'sqinlik qiladi.
Flavonlar, antosiyaninlar va katexinlar harorat ta'sirida va metall ionlari (Fe 3+, Ag +, Cu 2+ va boshqalar) ishtirokida rangi va P-vitamin faolligini yo'qotib, parchalanadi. CFeCl 3 quyuq rang beradi (fenol gidroksilga sifatli reaktsiya).
Piridin - yoqimsiz hidli rangsiz suyuqlik, suvda eriydi. U ko'mir smolasidan va sintetik tarzda olinadi.
Reaktsiyalarda piridin quyidagi asosiy xususiyatlarni namoyon qiladi:
C 5 H 5 N + HOH → OH – (piridiniy gidroksid);
C 5 H 5 N + HCl → Cl - (piridinyum xlorid).
Piridinning suvdagi eritmasi FeCl 3 bilan reaksiyaga kirishib, temir gidroksidi va piridiniy xlorid hosil qiladi.
OH – + FeCl 3 → Fe(OH) 3 + 3Cl –
Piridin kamaytirilganda piperidin hosil bo'ladi:
Piridin oksidlovchi moddalarga chidamli, ammo piridin gomologlari oksidlanganda yon zanjirlar oksidlanadi.
b-pikolin nikotinik kislota
Nikotinik kislota amidi PP vitamini bo'lib, go'sht, kartoshka, grechka va boshqalarda mavjud.
I 
piridin va pirolidin yadrolari nikotinni hosil qiladi, u tamaki tarkibida limon va olma kislotalari tuzlari shaklida bo'ladi; yurak zaharidir.
Pirimidin va purin hosilalari.
Ikki geteroatomli olti a'zoli geterosikllar - pirimidin hosilalari:
urasil (U) timin (G) sitozin (C)
Kondensatsiyalangan geterosikllar -purin hosilalari.
adenin (A) guanin (G)
Bu geterotsiklik azotli asoslarning barchasi nuklein kislotalarning bir qismi bo'lib, organizmlarning hayotiy jarayonlarida juda muhim rol o'ynaydi.
Nuklein kislotalar nukleotidlarning kondensatsiyasi natijasida hosil bo'lgan polimerlar - fosfor kislotasi qoldiqlari, uglevod komponenti va purin yoki pirimidin asoslaridan biridan iborat kimyoviy birikmalar. Nuklein kislotalarning ikki turi mavjud. Dezoksiribonuklein kislotasi (DNK) uglevod komponenti sifatida deoksiribozani o'z ichiga oladi va geterotsiklik asoslar adenin, guanin, sitozin va timindir:
deoksiriboza
R 
ibonuklein kislotasi (RNK) uglevod riboza va geterotsiklik asoslar - adenin, guanin, sitozin, urasildan iborat.
RNK va DNK bir-biridan nafaqat uglevodlarda, balki geterotsiklik asoslarda ham farqlanadi: ribonuklein kislotada urasil, dezoksiribonuklein kislotada timin mavjud.
Nukleotidlarning polimerizatsiyasi bitta nukleotidning H 3 PO 4 va pentozaning uchinchi gidroksili o'rtasida ester bog'ining shakllanishi tufayli sodir bo'ladi:
azotli asos - shakar
qolgan H 3 PO 4
azotli asos - shakar
qolgan H 3 PO 4
Polinukleotid(DNK yoki RNK). Hujayraning irsiy ma'lumotlari RNKning qo'sh spiral shaklida qurilgan DNK molekulasidagi asoslarning ma'lum bir ketma-ketligi bilan kodlangan va bir spiralning nukleotidlari ketma-ketligi go'yo ikkinchisida aks ettirilgan. RNK bitta spiral shaklida hosil bo'ladi.
uglevodorodlar 8
Asiklik uglevodorodlar 9
Alitsiklik uglevodorodlar 15
Aromatik uglevodorodlar 17
Uglevodorodlarning galogen hosilalari 21
ORGAN ELEMENTLARI BIRIKMALARI 22
ORGANIK KISLOTALAR 33
OKSİ KISLOTALAR (GIDROKSİ KISLOTALAR) 39
Fosfatidlar 51
Stearinlar 54
uglevodlar 57
Monosaxaridlar 57
Disaxaridlar 62
Polisaxaridlar 67
Aminokislotalar 79
BO'YICHALAR 90
Azo bo'yoqlari 90
Trifenilmetan bo'yoqlari 91
Indigoid bo'yoqlar 93
Antrakinon bo'yoqlari 94
Bo'yoqlarning texnik tasnifi 95
Geterotsikl birikmalar 96
Mol. m 79,1; rangsiz o'ziga xos xususiyatlarga ega suyuqlik hid; m.p. -42,7 0 S, bp. 115,4 ° C / 760 mm Hg. Art., 13,2°C/10 mmHg; 0,9819: 1,5095; m 7,30 x x 10 -30 C m; g 3,7 10 -2 N/m (25 0 S); h 0,885 mPa s (25 0 S); p bilan 135,62 kJ/mol K) (17 0 S), - 2783 kJ/mol. Suv bilan har jihatdan aralashib ketadi va koʻpchilik org. r-chakana sotuvchilar; suv bilan azeotrop aralashma hosil qiladi (bp 94 0 C, og'irligi bo'yicha 58% P.).
P.-tayanch (
R K a 5.20). Inorg bilan. alkilgalogenidlar bilan barqaror tuzlar hosil qiladi -piridin tuzlari ,
metall galogenidlar, SO 2, SO 3, Br 2, H 2 O-kompleks birikmalari bilan. Xarakterli hosilalar: (C 5 H 5 N HCl) 2 PtCl 2 (mp 262-264 0 C, parchalanish bilan), C 5 H 5 N HCl 2HgCl 2 (mp 177-178 0 C).
U aromatikdir. muqaddas sen; Yagona yopiq tizimni tashkil etuvchi 6p-elektronni o'z ichiga oladi, unda manfiy tufayli induksiya N atomining ta'siri, C atomlarining elektron zichligi, ayniqsa, 2, 4 va 6-pozitsiyalarda kamayadi (p-kamligi heterosikl).
Elektrof. almashtirish katta qiyinchilik bilan davom etadi (P. elektrof qobiliyatiga koʻra nitrobenzolga yaqin. oʻrinbosar) va 3-pozitsiyaga oʻtadi. Bu reaksiyalarning koʻpchiligi kislotali muhitda sodir boʻladi, unda asl birikma. Bu endi P.ning oʻzi emas, balki uning tuzi. P. faqat NaNO 3 yoki KNO 3 taʼsirida H 2 SO 4 ni 300 0 S haroratda bugʻlashda nitratlanadi, unchalik katta boʻlmagan 3-nitropiridin hosil qiladi; 220-270 0 S da Hg sulfat ishtirokida oleum bilan sulfonlashtirilib, piridin-3-sulfonik kislotagacha. P.ga 155 0 S da simob atsetat taʼsir qilganda 3-piridil simob atsetat hosil boʻladi; yuqori haroratlarda, ikki va ko'p almashtirilgan hosilalar. 300 0 C da Br 2 ning oleumdagi ta'siri 3-bromo- va 3,5-dibromo-piridinlar aralashmasiga olib keladi. Yuqori haroratda (taxminan 500 0 S) reaksiya radikal mexanizm orqali boradi; eritmaning mahsulotlari 2-bromo- va 2,6-dibromopiridinlardir. Radikal reaksiyalarga P.ning fenildiazoniygidrat bilan oʻzaro taʼsiri (Gomberg-Baxman-Hey reaksiyasi) ham kiradi, natijada tarkibida 55% 2-fenil-, 30% 3-fenil- va 15% 4-fenil-piridin boʻlgan aralashma hosil boʻladi. .
P.da nukleofil almashtirish 2 va 4-pozitsiyalarda sodir boʻladi va benzolga qaraganda osonroq kechadi, masalan, P. natriy amid bilan reaksiyaga kirishganda 2-aminopiridin sintezi (qarang. Chichibabina reaktsiyasi
).
P., qoida tariqasida, oksidlovchi moddalarga chidamli, ammo peratsidlar ta'sirida u osongina piridin N-oksid hosil qiladi (qarang. Amin N-oksidlari)
bunda C-2 va C-4 atomlaridagi elektron zichligi P ga nisbatan ortadi. 300 0 S da FeCl 3 taʼsirida P. umumiy formulali C 5 H 4 N-C izomerik dipiridillar aralashmasiga oksidlanadi. 5 H 4 N. Katalitik Pt yoki Ni ishtirokida gidrogenlash, spirtda Na ni kamaytirish, shuningdek elektrokimyoviy. kamaytirish piperidinga olib keladi (oxirgi usul sanoatda qo'llaniladi). P.ning yanada jiddiy qisqarishi sikl boʻlinishi va dezaminlanish bilan kechadi.
P.ga karbenlarning qoʻshilishi yoki N-alkilpiridiniy ionlarining deprotonatsiyasi I umumiy tipdagi piridiniy ilidlarini, P.ning nitrenlar bilan oʻzaro taʼsirini yoki N-aminopiridiniy tuzlarining protonatsiyasini II umumiy tipdagi piridiniy iminlarini hosil qiladi.
Conn. Ikkala tur ham 1,3-dipolyar tizimlarga xos bo'lgan tsiklik yuklanish reaktsiyalariga osonlik bilan kiradi. P. asosan Kam.-Ugʻdan ajratilgan. qatron (tarkibi taxminan 0,08%), yog'och, torf yoki suyakni quruq distillash mahsulotlari. Sintetik bo'lishi mumkin iz olingan reaktsiyalar:
P. va uning hosilalari - asos piridin alkaloidlari ,
va boshqalar. dorivor turmush qurgan. P. boʻyoqlar va insektitsidlar sintezida ham qoʻllaniladi, spirtni denaturatsiya qilish uchun ishlatiladi. P.ning SO 3 bilan kompleksi - piridin sulfotrioksid - yumshoq sulfonlashtiruvchi vosita; C 5 H 5 NBr 2 ·HBr-bromlashtiruvchi vosita; C 5 H 5 N HCl epoksidlarni suvsizlantirish va N-dealkillanish uchun reaktiv, C 5 H 5 N H 2 Cr 2 O 7 oksidlovchi vositadir. P. yaxshi erituvchi, shu jumladan. ko'plik uchun inorg. tuzlar (AgBr, Hg 2 Cl 2 va boshqalar). Havodagi P. bug'larining MPC ~ 0,005 mg/l, tutash harorati. 23,3 0 S.
P.ni birinchi marta 1849 yilda T. Andersen suyak moyidan ajratib olgan; P. tuzilmasi 1869 yilda J. Dyuar va P. Kerner tomonidan asos solingan.
P. hosilalari uchun qarang
Piridin - azot atomi bo'lgan bitta geteroatomli olti a'zoli geterosikllarning vakili.
Monometilpiridinlar pikolinlar, dimetilpiridinlar lutidinlar va trimetilpiridinlar kollidinlar deyiladi. To'yingan piridin halqasiga piperidin deyiladi.
Piridin 1851 yilda, u suyak yog'idan va birozdan keyin - ko'mir smolasidan (1854) ajratilganida ma'lum bo'ldi.
Qabul qilish usullari. Yuqorida aytib o'tilganidek, piridin ko'mir smolasidan chiqariladi. Afsuski, uning ushbu manbadagi tarkibi 0,1% dan oshmaydi.
Piridin olishning sintetik usullaridan eng muhimi akrolein va to'yingan va to'yinmagan aldegidlarning o'zgarishiga asoslangan.
Chichibabin usuliga koʻra (1937 y.) ammiak asetat ishtirokida 250 o S da qizdirish yoʻli bilan aldegid va ammiakdan (aldegid ammiakdan foydalangan maʼqul) almashtirilgan piridinlar olinadi.
To'yinmagan aldegidlar ammiak bilan ham reaksiyaga kirishishi mumkin
Almashtirilgan piridinlarning amaliy jihatdan muhim sintezi dien uglevodorod va nitril aralashmasini 400 o C da qizdirishga asoslangan.
Asetilen va ammiakdan piridin olish usuli ishlab chiqildi Takrorlash. Reaksiya murakkab nikel yoki kobalt katalizatorlari ishtirokida sodir bo'ladi
To'yingan piridin halqasi bo'lgan birikma, piperidin, pentametilendiamin gidroxloridni isitish orqali olinishi mumkin.
Murakkab sintezlardan biz kollidin sintezini ko'ramiz Ganchu. Bu sintezda atsetoasetik efir va aldegiddan (ammiak aldegid shaklida) 2,4,6-trimetil-1,4-dihidropiridin-3,5-dikarboksilik kislota etil efiri olinadi. Olingan mahsulotda ikkita vodorod azot kislotasi bilan oksidlanadi va shu bilan almashtirilgan piridin halqasini hosil qiladi. Shundan keyin gidroliz va dekarboksillanish bosqichi keladi
Kimyoviy xossalari. Piridin deyarli muntazam olti burchakli bo'lib, uning barcha atomlari bir tekislikda joylashgan. Piridin halqasining geometrik parametrlari benzol halqasiga o'xshaydi
Piridindagi uglerod atomlari mavjud sp 2 - gibrid holat. Aromatik sextet hosil bo'lishi uchun beshta uglerod har birida bittadan p-elektron beradi, oltinchi elektron esa gibridlanishda qatnashmaydigan azot atomi tomonidan ta'minlanadi. Ushbu orbitalning o'qi piridin halqasining barcha atomlari va bog'lanishlarining joylashish tekisligiga perpendikulyar. Azotning uchta gibrid orbitallaridan ikkitasi hosil qilish uchun ishlatiladi σ -ikki qo'shni uglerod atomlari bilan bog'lanadi va uchinchi orbitalda yolg'iz juft elektronlar mavjud
Berilgan tuzilishga ko'ra, piridin Gyuckel raqamiga ega bo'lgan tsiklik, tekis shakllanishdir R-elektronlar (n=1 da 4n+2=6) va aromatik xususiyatga ega. Bundan tashqari, azot elektronlarining yolg'iz juftligi tufayli - asoslilik.
Piridin tuzilishining rasmi sezilarli dipol moment bilan to'ldiriladi (2.26 D) azot atomining yuqori elektromanfiyligi, shuningdek zichlikning notekis taqsimlanishi tufayli piridin π -geterotsikl atomlarida elektron buluti. Quyidagi taqsimot Gyuckel molekulyar orbital usuli yordamida olingan π -piridin halqasining atomlaridagi zaryadlar
Aylanishlari faqat uglerod atomlari tomonidan emas, balki boshqa elementlarning atomlari - geteroatomlar (O, S, N) tomonidan ham hosil bo'lgan tsiklik birikmalar geterotsiklik deyiladi. Geterotsiklik birikmalar halqaning kattaligiga va halqadagi geteroatomlar soniga ko'ra bo'linadi.
Bu birikmalar orasida besh va olti a'zoli geterotsiklik birikmalar katta ahamiyatga ega. Tipik geterotsiklik birikmalar tabiatan aromatikdir. Biroq, geteroatomning mavjudligi elektron zichligi taqsimotiga ta'sir qiladi. Masalan, besh a'zoli geterotsikllarda (furan, tiofen, pirrol) elektron zichligi geteroatomdan halqa tomon siljiydi va a-holatlarda maksimal bo'ladi. Shuning uchun, a-pozitsiyalarda elektrofil almashtirish reaktsiyasi (S E) eng oson sodir bo'ladi.
Olti a'zoli halqalarda (masalan, piridin) uglerodga qo'sh bog' bilan bog'langan geteroatom halqaning p-elektron zichligiga tortiladi, shuning uchun piridin molekulasidagi elektron zichligi a va g pozitsiyalarida kamayadi. Bu nukleofil almashtirish (S N) paytida reaktivlarning ushbu pozitsiyalarga afzal ko'rilgan yo'nalishiga mos keladi. Piridinda elektron zichligi b-holatda kattaroq bo'lgani uchun, elektrofil reagent b-holatga yo'naltirilgan.
Ikki geteroatomli geterosikllarni o'rganishda pirimidin va uning hosilalari: urasil, timin, sitozinga alohida e'tibor bering. Pirimidin yadrosi ko'plab tabiiy mahsulotlarda mavjud: vitaminlar, koenzimlar va nuklein kislotalar:
Pirimidinning elektrofil o'rnini bosishi 5-pozitsiyada sodir bo'ladi; nukleofil (piridin uchun bo'lgani kabi) to'sqinlik qiladi va 4 va 6 pozitsiyalardagi uglerod atomiga hujum qilinadi.
Ikki birlashgan geterosiklik, pirimidin va imidazoldan tashkil topgan murakkab geterotsiklik sistema purin yadrosi deb ataladi.
Purin guruhi ko'plab birikmalar, birinchi navbatda nuklein kislotalar asosida yotadi, ularda purin asoslari: adenin (6-aminopurin) va guanin (2-amino-6-gidroksipurin) shaklida kiradi.
Purinning kislorod hosilasi - siydik kislotasi (2,6,8 - trioksipurin) qiziqish uyg'otadi.
Laboratoriya ishi No8
Ishning maqsadi: geterotsiklik birikmalarning kimyoviy xossalarini o'rganish
Reaktivlar va uskunalar:
1) antipirin;
2) FeCl 3 - 0,1 N,
3) amidopirin;
4) H 2 SO 4 – 2n,
5) NaNO 2 - 0,5 n,
6) piridin, NaOH – 2n,
7) siydik kislotasi, HCl - 2n,
8) NH 4 Cl to'yingan eritmasi,
9) pikrin kislotasi to'yingan. yechim,
10) lakmus qog'ozi,
11) bromotimol ko'k,
12) mikroskop,
13) probirkalar.
Tajriba 8.1 Antipirin va amidopirin (piramidon) reaktsiyalari
Temir (III) xlorid bilan
Probirkaga bir nechta antipirin kristallarini soling, ikki tomchi suv va 0,1 N tomchi qo'shing. FeCl3. Kuchli va uzoq muddatli to'q sariq-qizil rang darhol paydo bo'ladi va tik turganda so'nmaydi. Taqqoslash uchun boshqa probirkaga amidopirinning bir nechta kristallarini (piramidon) soling. Ikki tomchi suv va bir tomchi 0,1N qo'shing. FeCl3. Binafsha rang paydo bo'ladi va tezda yo'qoladi. Birdaniga yana uch tomchi temir (III) xlorid qo'shing. Rang yana paydo bo'ladi, bir oz ko'proq davom etadi, lekin asta-sekin yo'qoladi. Antipirinning temir (III) xloriddan ranglanishi murakkab birikma - ferropirin hosil bo'lishi bilan bog'liq.
Amidopirin antipirinning hosilasidir. 4-pozitsiyadagi mobil vodorod atomi bu holda dimetilamino guruhi bilan almashtiriladi.
Rangning paydo bo'lishi amidopirinning temir (III) xlorid bilan oksidlanishiga bog'liq. Shuning uchun rang beqaror va ortiqcha temir (III) xlorid reaktsiyaga zarar etkazadi.
Yuqoridagi reaksiyalar farmatsevtika amaliyotida antipirin va amidopirinni tanib olish va ularni bir-biridan farqlash uchun ishlatiladi. Shuni hisobga olib, bu reaksiyalarni taqqoslash uchun ikkita probirkada parallel ravishda bajarish kerak.
Tajriba 8.2 Antipirin va amidopirinning azot kislotasi bilan reaksiyalari
Probirkaga bir nechta antipirin kristallarini soling, ikki tomchi suv, bir tomchi 2N qo'shing. H 2 SO 4 va bir tomchi 0,5 N. NaNO2. Zumrad yashil rang paydo bo'ladi, asta-sekin yo'qoladi, ayniqsa natriy nitritning nisbatan ko'pligi bilan. Taqqoslash uchun bir nechta amidopirin kristallarini boshqa probirkaga soling, ikki tomchi suv, bir tomchi 2N qo'shing. H 2 SO 4 va bir tomchi 0,5 N. NaNO2. Juda beqaror binafsha rang paydo bo'ladi. Agar rang juda tez yo'qolsa, bir oz ko'proq amidopirin qo'shing. Antipirin bilan reaktsiya tenglama bo'yicha davom etadi:
Amidopirin bilan rangli oksidlanish mahsulotlari hosil bo'ladi.
Temir (III) xlorid bilan yuqoridagi reaksiyalarga o'xshab ikkala reaksiya ham farmatsevtika amaliyotida antipirin va amidopirinni tanib olish va ularni bir-biridan farqlash uchun ishlatiladi. Shuning uchun ular ikkita probirkada parallel ravishda bajarilishi kerak.
Tajriba 8.3 Temir (III) gidroksidni suvli eritma bilan cho'ktirish
Piridin
Probirkaga ikki tomchi piridinning suvli eritmasidan soling va unga 0,1 n FeCl 3 tomchisi qo'shing. Temir gidroksid Fe(OH) 3 ning jigarrang parchalari suvda oson eriydigan piridin gidroxlorid tuzi (piridin gidroxlorid) hosil bo'lishi bilan darhol cho'kadi.
Temir (III) gidroksidning hosil bo'lishi piridinning asosiy xususiyatlarini tasdiqlaydi.
Piridin oksidi gidratning temir (III) xlorid bilan o'zaro ta'sirida piridin gidroxlorid (piridinyum xlorid) hosil bo'lish sxemasini yozing.
Tajriba 8.4 Piridin pikrinining hosil bo'lishi
Pipetka yordamida probirkaga piridinning suvdagi eritmasidan bir tomchi tomiziladi va pikrik kislotaning to`yingan suvli eritmasidan uch tomchi tomiziladi. Chayqalganda, piridin pikratining yaxshi aniqlangan igna shaklidagi kristallari asta-sekin chiqariladi. Piridindan ortiq bo'lsa, kristallar eriydi.
Kristallarning bir qismini shisha slaydga qo'ying, ularni mikroskop ostida tekshiring va natijada olingan preparat kristallarining shaklini ishchi daftarga chizing.
Nisbatan yomon eriydigan piridin pikratining hosil bo'lishi ham piridinning asosiy xususiyatini tasdiqlaydi. Bu reaksiya piridinni aniqlash uchun ishlatiladi (piridin pikrati 167 0 S da eriydi).
Piridin pikratini hosil qilish sxemasini yozing.
Tajriba 8.5Siydik kislotasi va uning o'rtacha natriy tuzining suvda eruvchanligi
Probirkaga oz miqdorda (shpatelning uchida) siydik kislotasini soling. Har safar probirkani silkitib, tomchilab suv qo'shing.
Siydik kislotasining suvda yomon eruvchanligiga e'tibor bering. Sovuq suvda siydik kislotasi deyarli erimaydi: uning 1 qismi 39 000 qism suvda eriydi.
8 tomchi suv qo'shgandan so'ng, eritma hali ham sezilmaydi. Biroq, faqat 1 tomchi 2N qo'shishga arziydi. NaOH, bulutli eritma sifatida, nisbatan oson eriydigan o'rtacha ikki o'rinbosar natriy tuzi hosil bo'lishi tufayli bir zumda tozalanadi. Olingan eritmani keyingi tajribalar uchun saqlang.
Siydik kislotasi ikkita tautomerik shaklda mavjud:
Siydik kislotasining tuzlari yoki uratlar ishqor bilan laktim-enol shaklidan hosil bo'ladi. Aslida, bu tuzlar emas, balki enolatlar.
Urik kislotasining juda zaif ifodalangan kislotali xususiyati nazariy jihatdan mumkin bo'lgan enol shaklidagi uchta vodorod atomidan faqat ikkitasi natriy bilan almashtirilishi mumkinligini aniqlaydi. Siydik kislotasining uch almashtirilgan tuzlari noma'lum.
Tajriba 8.6 Kam eriydigan ammoniy urat hosil bo'lishi
To'rt tomchi siydik kislotasining o'rtacha ajralmagan natriy tuzining tiniq eritmasiga (8.5-tajriba) ikki tomchi to'yingan ammoniy xlorid eritmasidan qo'shing. Ammoniy uratning oq cho'kmasi darhol cho'kadi. Ushbu cho'kmani keyingi erkin siydik kislotasi izolyatsiyasi tajribasi uchun saqlang (tajriba 8.7).
Natriy uratida ikkala natriy ioni ammoniy ionlari bilan almashinishini hisobga olib, reaksiya sxemasini yozing.
Tajriba 8.7 Mineral kislota ta'sirida uratlarning parchalanishi (kristalli siydik kislotasining ajralib chiqishi)
Pipetka yordamida shisha slaydga ammoniy urat bo'lgan loyqa eritmaning bir tomchisini qo'llang (tajriba 8.6). Tomchining o'rtasiga bir tomchi 2N qo'shing. HCl. Cho'kmaning qisman erishi kuzatiladi.
Mikroskop ostida tekshirilganda hali parchalanmagan ammoniy uratning sarg'ish bo'laklari va cho'zilgan prizmalar ko'rinishidagi siydik kislotasining yangi hosil bo'lgan xarakterli kristallari ko'rinadi. Olingan dori kristallarining shaklini ishchi jurnalga chizing.
Tanadagi siydik kislotasi kristallarining cho'kishi (siydik toshlari, gut tugunlari va boshqalar) atrof-muhitning kislotalilikni oshirishga bo'lgan reaktsiyasining o'zgarishi ta'siri ostida sodir bo'ladi.
Siydik kislotasini uning tuzidan ajratib olish sxemasini yozing.
Laboratoriya ishi No 9.
Choydan kofeinning chiqarilishi
Ishning maqsadi: geterotsiklik birikma – kofeinning ayrim kimyoviy xossalarini ajratib olish va o‘rganish
Reaktivlar va uskunalar:
1) qora choy
2) magniy oksidi kukuni
4) chinni stakan
5) HNO 3 ning konsentrlangan eritmasi
6) konsentrlangan ammiak eritmasi
Tajriba 9.1.Kofeinning sublimatsiyasi.
Ohak ichiga 1 choy qoshiq maydalangan qora choy va 2 g magniy oksidini chinni yoki metall tigelga soling. Ikkala moddani aralashtiramiz va tigelni kafelga qo'ying. Isitish o'rtacha bo'lishi kerak. Tigel ustiga sovuq suv solingan chinni idish qo'yiladi. Magniy oksidi borligida kofein sublimatsiya qiladi. Sovuq yuzaga chiqqandan so'ng, kofein rangsiz kristallar shaklida kubokning pastki qismida joylashadi. Isitishni to'xtating, idishni tigeldan ehtiyotkorlik bilan olib tashlang va kristallarni toza kolbaga soling.
Tajriba 9.2Kofeinga sifatli reaktsiya.
Kofeinning bir nechta kristallari chinni plastinka ustiga qo'yiladi va unga bir tomchi konsentrlangan nitrat kislota qo'shiladi. Aralash uning ustiga quriguncha plastinkani qizdiring. Shu bilan birga, kofein oksidlanadi va to'q sariq rangdagi amalik kislotaga aylanadi. Unga o'n tomchi konsentrlangan ammiak qo'shing, binafsha rangga aylanadigan qizil tuz hosil bo'ladi. Bu tuz mureksid, reaksiya esa mureksid deb ataladi.
Reaksiya tenglamasini yozing.
Nazorat uchun savollar
1. Qanday birikmalar geterotsiklik deyiladi?
2. Geterotsiklik birikmalarning tasnifi?
3. Geterosiklik birikmalarning aromatikligi qanday ifodalanadi?
4. Aminokislotalarni tashkil etuvchi geterosikllar formulalarini yozing.
5. Purin va pirimidinning biologik roli.
9-sonli ma’ruza
Tuzilish va biologik harakat o'rtasidagi bog'liqlik
Piridin: juda zaharli modda. Yagona juft elektronga ega, uchinchi darajali azot atomi kuchli asosiy xususiyatlarga ega
Dihidropiridin: koronar kengaytiruvchi
Piridin-3-karboksilik kislota: antipellagrik vosita
Piridin-4-karboksilik kislota: silga qarshi ta'sirga ega
Piridin metanol hosilalari B6 vitamini faolligiga ega.
Piridin metanoldan olingan dorivor moddalar
Piridoksin gidroxloridi
Metil 3-gidroksi-4,5 dioksimetil-piridin gidroxloridi
Vitamin B 6 - oq, hidsiz, achchiq-nordon ta'mga ega nozik kristalli kukun. T pl. - 204 - 206 ° S (parchalanish bilan). Suvda oson eriydi, qiyin - spirt va asetonda.
Piridoksalfosfat
2-metil-3-gidroksi-4-fornil 5-gidroksimetil piridinning fosforli efiri.
Fizik xossalari: Ochiq sariq kristall kukun. Suvda ozgina eriydi, yorug'likda beqaror.
Emoksipin
Etil 3-gidroksi-6-metil-piridin gidroxloridi
Fizik xususiyatlari: oq, hidsiz, nozik kristalli kukun. Suvda oson eriydi.
Haqiqiylik:
Umumiy reaktsiyalar
2,6-diklorokinon xlorimid bilan reaksiyada - ko'k rangli indofenol bo'yoq hosil bo'ladi.
3. Azo bo'yoq hosil bo'lish reaksiyasi (barcha dorilar). Fenolik gidroksilga reaktsiya.
4. Fenolik gidroksilga FeCl 3 bilan reaksiya
Umumiy alkaloid reagentlar bilan reaksiya (silikontungstik va fosfotungstik kislotalar oq cho'kma hosil qiladi).
Differentsiatsiya reaksiyalari
1. Piridoksin gidroxloridi va Emoksipin Cl - ga reaktsiya beradi.
HCl + AgNO 3 AgCl + HNO 3
2. Piridoksal fosfat tarkibida aldegid guruhi mavjud bo'lib, u:
A- Felling reaktivi 1 va 2 bilan reaksiya
B- kumush nitratning ammiak eritmasi bilan reaksiya
Piridoksal fosfat gidrolizdan so'ng fosfor kislotasi bilan reaksiyaga kirishadi. Kumush fosfatning sariq cho'kmasi hosil bo'ladi.
H 3 PO 4 + 3AgNO 3 Ag3PO4 + 3HPO4
Piridoksin gidroxloridi ultrabinafsha nurlari ostida ko'k floresan ko'rsatadi
5. Spektrofotometrik usul (barcha dori vositalari uchun). Sinov moddaning UV spektrini oling Standart moddaning UV spektrini oling. Ular bir xil bo'lishi kerak.
miqdoriy aniqlash
Piridoksin gidroxloridi va emoksipin uchun
Suvsiz titrlash usuli
Usul: to'g'ridan-to'g'ri titrlash
Usul suvsiz muhitda kislota-asos reaktsiyasiga asoslangan
O'rta: muzli sirka kislotasi, titrlash paytida ajralib chiqadigan xlorid kislotani bog'lash uchun Hg (CH 3 COO) 2 qo'shing.
Kimyo
R 3 N HCl + HClO 4 R 3 NH ClO 4 + HCl
HCl+ Hg(CH 3 COO) 2 →HgCl 2 +CH 3 COOH
Piridoksal fosfat
UV hududida spektrofotometrik, standart eritma orqali.
Alkalimetrik usul
Fosfor kislotasi qoldig'ini to'g'ridan-to'g'ri titrlash usuli. Usul kislota-asos reaktsiyasiga asoslangan.
Argentometriya
Merkuro- va merkurimeriya
Ilova
Piridoksin 0,02 va 0,1 g
Piridoksal fosfat 0,01-0,02 g homilador ayollarda toksikoz, turli xil parkinsonizm, pellagra va surunkali gepatit uchun.
Emoksipin antioksidant bo'lib, angioprotektiv faollikka ega.
Ampulalarda 5 ml dan 3% eritma shaklida mavjud.
Pirikarbat (prodektin) 2,6-piridinidetanolabizmmetilkarbamat
Fizik xususiyatlari: oq kristall kukun, hidsiz. Suvda yomon eriydi.
T eritmasi = 137 - 140 o S
Haqiqiylik
1. Limon kislotasi ishtirokida sirka angidrin bilan qizdirilmaganda → sariq rang olcha qizil rangga aylanadi.
Piridin halqasining 2,4-dinitroxlorbenzol bilan reaksiyasi. Piridinli bo'yoq hosil bo'ladi.
Ishqoriy gidroliz amalga oshiriladi. Metilamin ajralib chiqadi. Qizil lakmus qog'ozi ko'k rangga aylanadi.
| parmidin |
UV va IQ spektroskopiya usullari
A. UV spektroskopiya usuli.
Sinov moddasining UV spektri olinadi.
Standart moddaning UV spektri olinadi. Ular bir xil bo'lishi kerak.
UV spektroskopiyasida elektromagnit nurlanish butun molekulaning elektronlari tomonidan so'riladi va spektrogrammada biz bitta yorug'lik yutilish maksimalini kuzatamiz.
l, nm
B. IQ spektroskopiya usuli.
miqdoriy aniqlash
Suvsiz titrlash usuli
Usul: to'g'ridan-to'g'ri titrlash
Dihidropiridin hosilalari
Nifedipin (Korinfar)
2,6-Dimetil-4-(2/-nitrofenil)-1,4-Dihidropiridin-3,5-dikarboksilik kislota dimetil efir
Fizik xossalari: yashil-sariq rangli kristall kukun. Suvda amalda erimaydi, alkogolda qiyin. Yorug'likda parchalanadi. T eritmasi = 169-174 o S.
Haqiqiylik
UV spektroskopiya usuli
IQ spektroskopiya usuli
miqdoriy aniqlash
Xromatogrammalar olinadi.
H, mm h, mm
t,min t,min
Haqiqiylik
miqdoriy aniqlash
Haqiqiylik
UV va IQ spektroskopiyasi
2. alifatik NH 2 - ningidrin bilan guruhga reaktsiya. Ko'k-binafsha rang hosil bo'ladi.
miqdoriy aniqlash
9-sonli ma’ruza
Piridindan olingan dorivor moddalar
